185006. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmény és eljrás az N-(trifluor-acetil)-N-(foszfono-metil)-glicin-származék hatóanyagok előállítására
1 2 mól) N-(trifluor-acetil)-N-(dIklór-foszfonometil)-glicin-etil-észter 50 ml dietil-éterrel készült oldatát, majd fél óra múlva az elelegyhez 10 perc alatt hozzáadagoljak 1,13 g (0,012 mól) fenol 50 ml dietil-éterrel készült oldatát. Az elegyet éjszakánt át szobahőmérsékleten kevertetjük, majd az oldatlan részeket kiszűrjük. A szűrletet kétszeri 50 ml 3%-os ammóniurp-hidroxid-oldattal mossuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ily módon világos ;színű olaj formájában 3,15 g N-(trifluor-acetil)-N-N ^’-dietil-amido-(feiioxi) -foszfono-metil) -glicin-etil-észtert nyerünk, n^'p = = 1,4761, Analízis: számított :C 48,12,H 5,70, N 6,60, talált: C 48,26. H 5,67, N 6,54. 2. példa 3,63 g (0,011 mól) N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-g!icin-etil-észter 50 ml benzollal készült oldatához hozzáadjuk 2,46 g (0,023 mól) N-metil-anilin és 2,3 g (0,023 mól) trietil-amin 40 ml benzollal készült oldatát. Az elegyet 5 órán át forraljuk, majd 25 °C hőmérsékletre hűtjük, és 1,03 g (0,011 mól) fenollal kezeljük. 3 óra múlva az oldatlan részeket kiszűrjük, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot petroléterrel kivonatoljuk, a petroléteres oldatot 50 ml 3%-os ammónium-hidhiroxid-oldattal, majd 50 ml 5%-os, vizes sósav-oldattal, majd 50 ml 5%-os, vizes sósav-oldattal mossuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson , ledesztilláljuk. Ilymódon aranysárga színű çlaj formájában 4,6 g N-(trifïuor-aceti])-N-[N -metil-N -fenil-amido-(fenoxi)-foszfono-metilj-glicin-etil-észtert nyerünk, n'* p = 1,5087. Analízis * számított : C 5 2,41, H 4,84, N 6,11, P 6,76, talált: C 52,19, H 4,86, N 6,12,P 6,66. 3. példa 6.6 g (0,02 mól) N-(triíluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicin-etil-észter 100 ml dietil-éterrel készült oldatához 0 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 0,8 g (0,02 mól) metanol és 2,78 ml (0,02 mól) trietil-amin 50 ml dietil-éterrel készült oldatát. Két óra múlva a kivált csapadékot kiszűrjük, és a szűrlethez 0 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 2,05 ml (0,02 mól) tiofenol' és 2,78 ml (0,02 mól) trietil-amin 50 ml dietil-éterrel készült oldatát. További két óra múlva a csapadékot kiszűrjük, és a szűrletről csökkentett nyomáson ledesztilláljuk az oldószert. A maradékot petroléterrel kivonatoljuk, majd a kivonatról a petrolétertcsökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Az 1,5 g súlyú maradékot szilikagélen kromatografálva (eluens: dietil-éter és benzol 7:3 arányú elegye) színtelen olaj formájában 1 g N-(trifluor-acetil)-N-(metoxi-(fenil-tio)-foszfono-metilj-glicin-etil-észtert nyerünk, nn = = 1,5047. Analízis: számított : C 42,11, H 4,29, P 7,76, talált : C 42,50, H 4,54, P 7,71. 4. példa 8,25 g (0,025 mól) N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicin-etil-észter 100 ml dietil-éterrel készült oldatához 0 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 1,01 ml (0,025 mól) metanol és 3,49 ml (0,025 mól) trietil-amin 100 ml dietil-éterrel készült oldatát. 2 óra múlva a kivált csapadékot kiszűrjük, és a szűrlethez 0 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 3,21 g (0,025 mól) ni-klór-fenol és 3,49ml (0,025 mól) trietil-amin 100 ml dietil-éterrel készült oldatát. Az elegyet éjszakán át 25 °C hőmérsékleten kevertetjük, majd az oldatlan részeket kiszűrjük, és a szűrletről csökkentett nyomáson ledesztilláljuk az oldószert. A maradékot petroléterrel kivonatoljuk, és a petroléteres oldatról csökkentett nyomáson ledesztilláljuk az oldószert. Ily módon sárga színű olaj formájában 7,55 g N-(trifluor-acetil)-N-[metoxi-(m-klór-fenoxi)-foszfono-metil]-glicin-etil-észtert nyrünk, np = 1,4803. Analízis * számított : C 40,26, H 3,83, P 7,42, talált: C 40,22, H 3,81,P 7,41. 5. példa 8.25 g (0,025 mól) N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicin-etil-észter 100 ml dietil-éterrel készült oldatához 0 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 1.01 ml (0,025 mól) metanol és 3,49 ml (0,025 mól) trietil-amin 30 ml detil-éterrel készült oldatát. 2 óra múlva a kivált csapadékot kiszűrjük, és a szűrlethez 0 °C hőmérsékleten hozzáadunk 1,38 ml (0,025 mól) metántiolt és 3,49 ml (0,025 mól) trietil-amint. A reakcióelegyet éjszakán át kevertetjük, majd az oldószert csökKentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékként nyert olajat szilíkagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, eluensként díklór-metán és eíil-acetát elegyet használjuk. Ily módon olaj formájában 2,3 g N-(trifluor-acetil)-N-[metoxi-(metil-tio)-foszfono-metil]-gIicin-etil-ésttért nyerünk, np = 1,4571, Analízis: számított:C 32,05,H4,48,P 9,18, talált : C 32,16, H 4,53, P 9,07. 6. példa 8.25 g (0,025 mól) N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicin-etil-észter 150 ml dietil-éterrel készült oldatához 0 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 1.01 ml (0,025 mól) metanol és 3,49 ml (0,025 mól) trietil-amin 25 ml dietil-éterrel készült oldatát. Az elegyet 2 órán át kevertetjük, majd a kivált csapadékot kiszűrjük, és a szűrlethez 0 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 4,25 ml (0,05 mól) izopropil-amin 100 ml dietil-éterrel készült oldatát. Az elegyet 16 órán át kevertetjük, a csapadékot kiszűrjük, a szűrletet vízzel mossuk, nátrium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson le desztillálj uk. Ily módon sárga színű olaj formájában 6,1 g N-(trifluor-acetil)-N-[metoxi-(izopropil-amido)-foszfono-metil)-glicin-etil-észtert nyerünk, np = 1,4335. Analízis * számított :C 37,94, H 5,79, P 8,89, talált:C 37,91, H 5,95, P 8,96. 7. példa 8.25 g (0,025 mól) N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-gIicín-etil-észter 150 ml dietil-éterrel készült oldatához 0 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 2,35 g (0,025 mól) fenol és 3,49 ml (0,025 mól) trietil-amin 50 ml dietil-éterrel készült oldatát. Az elegyet 3 órán át kevertetjük, majd a kivált csapadékot kiszűrjük. A szűrlethez 0 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 2,5 ml (0,025 mól) tiofenol és 3,49 ml (0,025 mól) trietil-amin 50 ml dietil-éterrel készült oldatát, és az elegyet éjszakán át 25 °C hőmérsékleten kevertetjük. Utána a csapadékot kiszűijük, és a szűrletről csökkentett nyomáson ledesztilláljuk az oldószert. A 185.006 5 10 <5 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
