185006. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmény és eljrás az N-(trifluor-acetil)-N-(foszfono-metil)-glicin-származék hatóanyagok előállítására
1 2 maradékot Szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, az oszlopot először diklór-metánnal, majd dietil-éterrel eluálva. Ily módon fehér színű, szilárd anyag formájában 7,97 g N-(trifluor-acetil)-N-[fenoxi-(feniltio-ioszfono-metil]-glicin-etil-észtert nyerünk, op.: 80—82 °C. Analízis * számított:C 49,96, H 4,15,P 6,71, talált : C 49,49, H 4,30, P 6,87. 8. példa 8.25 g (0,025 mól) N-(trífluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicin-etil-észter 150 ml dietil-éterrel készült oldatához hozzáadjuk 2,3 g (0,025 mól) fenol és 3,49 ml (0,025 mól) trietil-amin 50 ml dietil-éterrel készült oldatát. A kivált csapadékot kiszűrjük, és a szűrlethez 0 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 4,2 ml (0,05 mól) izopropil-amin 50 ml dietil-éterrel készült oldatát. Az elegyet éjszakán át 25 °C hőmérsékleten kevertetjük, majd a csapadékot kiszűrjük, a szűrletet vízzel mossuk, nátrium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A gumiszerű, szilárd maradékot petroléterrel eldorzsölve fehér színű, szilárd anyag formájában 5,25 g N-(trifluor-acetil)-N-[fenoxi-(izopropil-amido)-foszfono-metil]-glicin-etil-észtert nyerünk, op.: 80—82 °C. Analízis: számított C 46,83, H 5,40, N 6,8 3, talált: C 46,26, H 5,39, N 6,80. 9. példa 8.25 g (0,025 mól) N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicin-etil-észtert 150 ml dietil-éterrel készült oldatához 0 °C hőmérsékleten hyzzáadjuk 1,01 ml (0,025 mól) metanol és 3,49 ml (0,025 mól) trietil-amin 50 ml dietil-éterrel készült oldatát. Az elegyet 2 órán át kevertetjük, utána a kivált csapadékot kiszűrjük, majd a szűrlethez 0 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 5,2 ml (0,05 mól) N-amino-piperidin 50 ml dietil-éterrel készült oldatát. Az elegyet éjszakán át kevertetjük, majd a csapadékot kiszűrjük, a szűrletet 25 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradék olajat diklór-metánban oldjuk, az oldatot florosilen átszűrjük, majd az oldószert ledesztilláljuk. Ily módon világossárga színű olaj formájában 0,9, g N-ítrifluor-acetil)-N-[metoxi-(N ’-piperidino-anüdo)-foszfono-metil]-glicin-etil-észtert nyerünk, n = = 1,4516. Analízis (hemihidrát): számított:C 39,16, H 6,02,N 10,54, talált:C 39,30,H 5,98,N 10,03. 10. példa 5,3 ml (0,05 mól) N-metil-anilin tetrahidrofurános oldatához 60 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 8,25 g (0,025 mól) N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-g!idn-ctil-észter 150 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát, majd az elegyet 24 órán át ezen a hőmérsékleten kevertetjük. Utána 25 °C hőmérsékletre hűtjük, a kivált csapadékot kiszűrjük, és a szűrlethez hozzáadjuk 1,01 ml metanol (0,025 mól) és 3,49 ml (0,025 mól) trietil-amin 50 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát. A7 elegyet éjszakán át kevertetjük, majd a csapadékot kiszűrjük, és a szőriéiről csökkentett nyomáson ledesztilláljuk az oldószert. A maradékként nyert olajat florosilen kromatografáljuk, elitemként diklór-metánt használunk. Az ily módon nyert oldatot egymás után 10%-os sósav-oldattal, telített, vizes nátrium-klorid-oldattal, 3%-os ammónium-hidroxid-oldattal, és végül megint telített, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk. Utána az oldatot nátrium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ily módon sárga színű oldat formájában 4,0 g N-(trifluor-acetil)-N-[metoxi-(N’-metil-N’-fenil-amido-foszfono-metil]-glicin-etil-észtert nyerünk, nQ = 1,4862. Analízis (hemihidrát): számított:C 44,41,H 5,18, N 6,91, talált: C 44,10, H 4,91 ,N 7,02. 11. példa 8.25 g (0,025 mól) N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicin-etil-észter 150 ml dietil-éterrel kiszült oldatához 0 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 1,9 ml (0,025 mól)-izopropanol és 3,49 ml (0,025 mól) trietil-amin 50 ml dietil-éterrel készült oldatát. 3 óra múlva a kivált csapadékot kiszűrjük, és a szűrlethez 0 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 4,2 ml (0,05 mól) izooropil-amin 50 ml dietil-éterrel készült oldatát. Az elegyet éjszakán át 25 QC hőmérsékleten kevertetjük, majd a csapadékot kiszűrjük. A szűrletet egymás után 3%-os vizes sósav-oldattal, telített vizes nátrium-kloriJ-oldattal, 3%-os ammónium-hidroxid-oldattal, és végül megint telített, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk. Utána az oldatot nátrium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ily módon fehér színű, szilárd anyag formájában 4,0 g N-(trifluor-acetiI)-N-[izopropoxi-(N’-izopi opil-amido)-foszfono-metil ]-glicin-etil-észtert nyerünk, op.: 85—88 °C. Analízis: számított : C 41,49, H 6,43, N 7,44, talált: C 41,34, H 6,45, N 7,39. 12. példa 9,9 g (0,03 mól) N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicin-etil-észter 150 ml dietil-éterrel készült oldatához hozzáadjuk 2,9 ml (0,0285 mól) tiofenol és 3,97 ml trietil-amin 50 ml dietil-éterrel készült oldatát, 3 óra múlva a kivált csapadékot kiszűrjük, és a szűrlethez 0 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 4,85 ml (0,057 mól) izopropil-amin 50 ml dietil-éterrel készült oldatát. Az elegyet éjszakán át kevertetjük, utána a csapadékot kiszűrjük, és a szú'rletet egymás után 1,5%-os, vizes sósav-oldattal, 1,5%-os ammónium-hidroxid-oldattal, és végül telített, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékként nyert olajat sziükagélen kromatografáljuk, eluensként etil-acetát és ciklohexán 1:1 arányú elegyet használva. Ily módon fehér színű, szilárd anyag formájában 1,75 g N-(trifluor-acetil)-N-[fenil-tio(izoprpil-amido)-foszfono-metii]-glicin-etil-észtert nyerünk, op.: 102—103 °C. Analízis: számított : C 45,07, H 5,20, N 6,57, talált: C 44,87, H 5,22, N 6,50. 13. példa 8.25 g (0,025 mól) N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicin-etil-észter 150 ml dietil-éterrel készült oldatához 0 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 2,3 g (0,025 mól) fenol és 3,49 ml (0,025 mól) trietil-amin 50 ml dietil-éterrel készült oldatát. 2 óra múlva a kivált csapadékot kiszűrjük, és a szűrlethez 0 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 5,2 ml (0,05 mól) N-amino-piperidin 100 ml dietil-éterrel Részűit oldatát. Az ele-185.006 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 A
