185003. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható (3-amino-3-karboxi propil)-metán-foszfinsav-származékok előállítására
1 2 A találmány herbicid készítményekre, valamint a hatóanyagként alkalmazható (1) általános képletű (3-amino-3-karboxi-propil)-me tán-foszfmsav-származékok előállítására vonatkozik. Az (1) általános képletben R2 hidroxilcsoportot vagy —OMe képletű csoportot jelent, amelyben Me alkálifémkation vagy rézkation egy egyenértékét vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált annnóniumcsoportot képvisel R3 jelentése hidroxilcsoport vagy —OMe képletű csoport, ahol Me jelentése a fenti, továbbá adott esetben hidroxilcsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkoxicsoport, hidrazinocsoport, vagy anilinocsoport, R4 hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent, és Y jelentése 10'3-nél nagyobb disszociációs állandóval rendelkező szervetlen vagy szerves sav anionja és m jelentése 0 vagy 1. A találmány szerinti herbicid készítmények az ismert totalherbicidekhez, így glifozáthoz és paraquathoz viszonyítva tartósabb herbicid hatást fejtenek ki, és ennél fogva főleg évelő gyomnövények pusztításához kiválóan alkalmazhatók (lásd hatás tani példákat). Néhány (I) általános képletű vegyület, valamint az előállításukra szolgáló eljárás ismeretes az irodalomból (116 236. számú NDK-beli szabadalmi leírás és Rocz. Chem., 49, 2129. /1975/), a legtöbb (I) általános képletű vegyület azonban új, és analóg eljárások szerint elő lehet azokat állítani (J. Org. Chem., 29, 832. /1964/). Az ismert (1) általános képletű vegyületek néhány képviselőjével kapcsolatban baktérium elleni hatásról (Helv. Chim. Acta 55, 224 /1972/), illetve fungicid hatásról (Sei. Rep. Meiji Seika Kaisha 13, 34 /1973/) számolnak be. A vegyületek herbicid hatása azonban még nem volt ismert. Az (I) általános képletű vegyületeket például az A reakcióvázlat szerint halogén-etil-foszfmsav-észterek acetamino-malonsav-észterekkel erős bázis moláris mennyiségének jelenlétében történő nukleofll szubsztitúciója, majd a keletkezett közti termék ezt követő elszappanosítása és dekarboxilezése útján lehet előállítani (7 391 019 számú japán találmányi bejelentés).' 3 - Amin o-3-karboxi-propil-foszfinsava t ace til -ami - no-malonsav-észtereknek erős bázis katalitikus menynyiségének jelenlétében vinil-foszfinsav-észterekre történő addíciója, majd az addukt ezt követő elszappanosítása útján is elő lehet állítani a B reakcióvázlat szerint. Az (1) általános képletű vegyületek előállítására további módszerként például a C reakcióvázlaton bemutatott Strecker-szin tézis jön számításba. Az (1) általános képletű vegyületekből önmagában ismert eljárásokkal, például észterezéssel, alkilezéssel, acilezéssel, sóképzéssel vagy amidálással további (1) általános képletű vegyületeket állíthatunk elő. (J) általános képletű vegyöletekként például a következők jönnek számításba : A (3-amino-3-karboxi-prop-l-il)-metil-foszfin-sav, valamint ennek mononátrium-, monokálium, monoammónium-, monolitium-, diammónium-, dinátrium-, magnézium-, cink-, réz-, monometil-ammónium-, monopropil-ammónium-, mono(diizopropil-ammónium)monobutil-ammónium-, valamint a megfelelő di-sók, ezek hidrokloridja, hidrobromidja, hidroperklorátja vagy hidrogénszulfátja. Az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó herbicid készítményeknek széles hatásspektruma van, így számos egy- és kétszikű, egyéves vagy évelő gyomnövény ellen hatékonyak. Tekintettel arra, hogy a találmány szerinti készítmények a többnyire vegyesen fellépő gyomok mindegyikével szemben hatásosak,aké szítmények előnyösen totalherbicidként használhatók például vasúti töltések mentén, ipari létesítmények gyomtalanítására stb. Miután megbizonyosodtunk arról, hogy a készítmények a kezelni kívánt területen lévő kultúrnövényekre nézve nem károsak, illetve az alkalmazást úgy lehet megoldani, hogy a termesztett kultúrnövény ne kerüljön érintkezésbe a készítménynyel (például talaj gyomtalanítás almaültetvényben), a készítmények mezőgazdasági kultúrákban is alkalmazhatók. Mivel a haszonnövény kultúrákban a haszonnövények kihajtása előtti alkalmazásuk semmiféle vagy csak kismérvű kárt okoz, felhasználhatjuk őket gyomok ellen a vetés kihajtása előtt, illetve vetés előtt vagy betakarítás után. Felhasználhatók azonban maguknak a haszonnövényeknek (gyapot, burgonya) a betakarításnál zavaró növekedése ellen is. A találmány szerinti herbicid készítmények az (I) általános képletű hatóanyagokat 2-95% mennyiségben tartalmazzák. Minthogy a hatóanyagok részben vízoldhatók, vizes oldatok alakjában lehet őket előnyösen alkalmazni. Másrészről emulgeálható koncentrátumok, nedvesíthető porok és permetezhető oldatokként kerülhetnek alkalmazásra a szokásos kikészítési formákban, amennyiben maguk nem vízoldhatók. A nedvesíthető porok vízben egyenletesen diszpergálható készítmények, amelyek a hatóanyag mellett inert anyagon vagy hígítószeren kívül még nedvesítőszereket, például polioxetilezett alkil-fenolokat, polioxetilezett oleil- vagy sztearil-aminokat, alkil- vagy alkil-fenil-szulfonátokat és diszpergálószereket, például ligninszulfonsavas nátriumot, 2,2’-dinaftil-metán- 6,6’-diszuIfonsavas nátriumot, dibutil-naftalinszulfonsavas nátriumot vagy oleil-metil-taurinsavas nátriumot is tartalmaznak. Az emulgeálható koncentrátumokat a hatóanyag szerves oldószerben, például butanolban, ciklohexanonban, xilolban vagy magas forráspontú aromás vegyületekben történő feloldása útján kapjuk meg. Azért, hogy jó szuszpenziók vagy emulziók keletkezzenek, a fentnevezett anyagokon kívül még nedvesítőszereket is adunk a készítményhez. Az (1) általános képletű hatóanyagokat kézi permetezésre alkalmas spray-ként is kiszerelhetjük. Ez esetben a hatóanyagot szerves oldószerben oldjuk és 185.003 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
