184984. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-hidroxi-kinolinok előállítására
7 184984 8 4. példa A 3. példában használt készülékbe a következő anyagokat helyezzük: a 3. példában ismertetett katalizátor 0,6077 g, 7-klór-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinon 1,5697 g (8,64 • 10~3 mól), n vizes kénsav 60 ml. A reakcióelegyet 22 óra hosszat 100 °C-on melegítjük, a képződött hidrogén mennyisége 115 ml (elméleti 215 ml). A reakcióelegyet lehűtjük, a katalizátort kiszűrjük, a katalizátort és a reaktort metilénkloriddal és metanollal mossuk. A mosófolyadékot a vizes szüredékkel egyesítjük, majd az oldószereket csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A vizes fázist 5 n nátrium-karbonátoldattal meglűgosítjuk, majd 2 ízben 50 ml metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves oldatban gázfázisú kromatografálással 48,5 mg 7-klór-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinont határozunk meg, ami 96,9%-os átalakulási aránynak felel meg. A vizes fázist 6 pH-értékre savanyítjuk, majd a 3. példában leírt körülmények között kezeljük. Gázfázisú kromatografálással a következő eredményeket kapjuk: 1,187 g 4,7-diklór-kinolin, ami a 4-hidroxi-7-klór-kinolin 71,6%-os kitermelésének felel meg az átalakult 7-klór-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinonra vonatkoztatva ; 0,013 g 4-klór-kinoIin, ami a 4-hidroxi-kinoIin 7,5'%os kitermelésének felel meg az átalakult 7-klór-4-kinolinonra vonatkoztatva. 5. példa A 3. példában használt készülékbe a következő anyagokat töltjük: a 3. példában ismertetett katalizátor 0,6032 g, 7-klór-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinon 1,5347 g (8,45 - 10~3 mól), n vizes sósav 60 ml. A reakcióelegyet 22 óra hosszat 100 'C-on melegítjük, a képződött hidrogén mennyisége 165 ml (elméleti 211 ml). A reakcióelegyet a 4. példában leírt körülmények között kezelve a következő termékeket kapjuk: egy szerves fázist, amelyben 53,8 mg 7-klór-4-kinolinont határozunk meg, ez 96,5%-os átalakulási aránynak felel meg; egy vizes oldatot, amelyet 6 pH-értékre savanyítunk és a 3. példában leírt módon kezelünk. Gázfázisú kromatografálással a következő eredményeket kapjuk: 1,405 g 4,7-diklór-kinolin, ami a 4-hidroxi-7-klór-kinolin 87%-os kitermelésének felel meg az átalakult 7-klór-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinonra vonatkoztatva ; 0,010 g 4-klór-kinolin, ami a 4-hidroxi-kinolin 0,75%os kitermelésének felel meg az átalakult 7-klór-l,2,3,4- -tetrahidro-4-kinolinonra vonatkoztatva. 6. példa A 3. példában használt készülékbe a következő anyagokat töltjük: a 3. példában ismertetett katalizátor 0,6130 g, 7-klór-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinoIinon 1,6089 g-, n vizes nátrium-karbonát-oldat 60 ml. A készüléket tiszta oxigénnel feltöltjük, az oxigén gazoméiért hozzákapcsoljuk és a reakcióelegyet 7 óra 15 percig 70 'C-on melegítjük. Az abszorbeált oxigén mennyiségé 27 ml (elméleti 111 ml). A reakcióelegyet lehűtjük, a katalizátort kiszűrjük, majd 2 ízben 50 ml metilén-kloriddal extraháljuk. A metilén-kloridos kivonatban 0,944 g 7-klór-l,2,3,4- -tetrahidro-4-kinolinont határozunk meg, ami 41,3%-os átalakulási aránynak felel meg. A vizes, bázisos oldatot a 3. példában leírt körülmények között kezeljük. Gázfázisú kromatografálással 0,473 g 4,7-diklór-kinolint határozunk meg, ami a 4- -hidroxi-7-klór-kinolin 65%-os kitermelésének felel meg az átalakult 7-klór-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinonra vonatkoztatva. Kromatográfiás elemzéssel 4-klór-kinolint nem mutattunk ki. 7. példa A 6. példában leírt módon járunk el, de a következő anyagokat használjuk : szénen lévő 5 s% platina 0,3266 g, 7-klór-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinon 1,5477 g (8,52- 10“3 mól), n vizes nátrium-karbonát-oldat 60 ml. A készüléket tiszta oxigénnel feltöltjük, majd 7 óra 15 percig 70 °C-on melegítjük. Az abszorbeált oxigén mennyisége 37 ml (elméleti 106,5 ml). A reakcióelegyet a 6. példában leírt körülmények között kezeljük. 0,925 g átalakulatlan 7-klór-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinont határozunk meg, ami 40,3%-os átalakulási aránynak felel meg. A vizes, bázisos oldatot a 6. példában leírt módon kezeljük. Gázfázisú kromatografálással 0,602 g 4,7-diklór-kinolint határozunk meg, ami a 4-hidroxi-7-klór-kino’in 88,6%-os kitermelésének felel meg az átalakult 7-klór-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinonra vonatkoztatva. Gázfázisú kromatografálással 4-klór-kinolin nem mutatható ki. 8. példa Teflonnal bevont 140 ml-es autoklávba a következő anyagokat töltjük : szénen lévő 5 s% platina 0,3032 g, 7-klór-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinon 1,5106 g, n vizes nátrium-karbonát-oldat 60 ml. A készüléket 10 bar tiszta oxigénnyomás alá helyezzük és 70 °C-on melegítjük. A kezdeti nyomás 11 bar, majd csökken és 20 perc után 8,8 baron állandósul. 32 perc után az elegyet lehűtjük és a 6. példában leírt körülmények között kezeljük. A 7-klór-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinon átalakulási aránya 99,5%. Gázfázisú kromatografálással 1,105 g 4,7-diklór-kinolint határozunk meg, ami a 4-hidroxi-7- -klór-kinolin 67,3%-os kitermelésének felel meg az átalakult 7-klór-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinonra vonatkoztatva. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
