184984. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-hidroxi-kinolinok előállítására
9 184984 10 9. példa Az 1. példában használt készülékbe a következő anyagokat töltjük: az 1. példában leírt katalizátor 0,503 g, 7-metil-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinon 2,4147 g (15 • KT3 mól), n nátrium-karbonát-oldat 30 ml. A lombikba a reakció alatt levegőt vezetünk, és 7 óra hosszat 80 °C-on melegítjük. A reakcióelegy lehűtése után a katalizátort kiszűrjük és a szűrőn metilén-kloriddal mossuk. A szüredéket 2 ízben (00 ml metilén-kloriddal extraháljuk. A metilén-kloridos fázisokat egyesítjük, majd szárazra bepároljuk. 1,3158 g 7-metil-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinont gyűjtünk össze, ami nyomokban 4-hidroxi-7-metil-kinolint tartalmaz. A vizes fázist n kénsavval 6 pH-értékre állítjuk, majd 2 ízben 100 ml n-butanollal extraháljuk. Az n-butanolnak csökkentett nyomáson való elpárologtatása után 1,05 g gyakorlatilag tiszta 4-hidroxi-2-metil-kinolint kapunk. Olvadáspontja 221 °C. A 4-hidroxi-7-metil-kinolin előállításánál a 7-metil-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinon átalakulási aránya 45% ; a 4-hidroxi-7-metil-kinolin kitermelése 95% az átalakult 7-metil-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinoliponra vonatkoztatva. 10. példa A 3. példában használt készülékbe a következő anyagokat töltjük : az 1. példában leírt katalizátor 0,531 g, 2-rnetil-7-klôr-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinçlinon 2,940 g (15 • 10~3 mol), n nátrium-karbonát-oldat 30 ml, víz 75 ml. A készüléket tiszta oxigénnel öblítjük, a gazoméiért oxigénnel feltöltjük és a reakcióelegyet 2 óra hosszat 94 °C-on melegítjük. Az abszorbeált oxigén mennyisége 165 ml (elméleti 168 ml). A reakcióelegyet lehűtjük, a katalizátort kiszűrjük és a szűrőn metilén-kloriddal mossuk. A metilén-kloridos fázisokat egyesítjük és szárazra bepároljuk. 0,807 g 2- -met il-7-klór-1,2,3,4-tetrahidro -4-kinolinont kapunk, amely nyomokban 2-metil-4-hidroxi-7-klór-kinolint tartalmaz. A vizes fázist n kénsavval 6,0 pH-értékre állítjuk, majd 2 ízben 100 ml n-butanollal extraháljuk. A butanolt csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. 1,867 g 2-metil-4-hidroxi-7-klór-kinolint kapunk. 250 °C felett olvad. A 2-metil-4-hidroxi-7-klór-kinolin fenti előállításánál a 2-metil-7-klór-l,2,3,4-tetrahidro-kinolinon átalakulási aránya 72%, a 2-metil-4-hidroxi-7-klór-kinolin kitermelése 89% a 2-metil-7-klór-l,2,3,4-tetrahidro-kinoJinonra vonatkoztatva. 5% 2-metil-4-hidroxi-kinolin képződése is kimutatható. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű 4-hidroxi-kinolinok előállítására — ebben a képletben R 2-, 3-, 5-, 6-, 7- vagy 8-helyzetben lévő, 1—2, azonos vagy különböző halogénatomot, 1—4 szénatomos alkilcsoportot és/vagy trifluor-metil csoportot jelent — azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű l,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinont — ebben a képletben R a fenti jelentésű — oxigénnel vagy levegővel hordozón lévő platinát vagy ruténiumot vagy ötvözetüket tartalmazó katalizátor jelenlétében oxidálunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy vizes, bázisos közegben dolgozunk szénen vagy alumínium-oxidon lévő platina vagy ruténium jelenlétében. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy 70 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten dolgozunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy nyomás alatt dolgozunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja olyan I általános képletű 4-hidroxi-kinolin előállítására, amelynek képletében R halogénatom, azzal jellemezve, hogy egy olyan II általános képletű 1,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinont, amelynek képletében R halogénatom, ruténiumot vagy platinát vagy ezek ötvözetét hordozón tartalmazó katalizátor jelenlétében szerves oldószerben, előnyösen triklór-benzolban vagy előzetesen ásványi savval megsavanyított vízben dehidrogéneziink. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy sósavval megsavanyított vízben reagáltatunk. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja gyakorlatilag 4-hidroxi-kinolintól mentes 7- -klór-4-hidroxi-kinolin előállítására azzal jellemezve, hogy 7-klór-l,2,3,4-tetrahidro-kinolint oxigénnel vagy levegővel ruténiumot vagy platinát hordozón tartalmazó katalizátor jelenlétében vizes, bázikus közegben oxidálunk-8. A 7. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy nyomás alatt dolgozunk. 9. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 7-kIór-4-hidroxi-kinolin előállítására azzal jellemezve, hogy 7-klór-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinont ruténiumot vagy platinát vagy ötvözetüket hordozón tartalmazó katalizátor jelenlétében szerves oldószerben vagy ásványi savval előzetesen megsavanyított vízben katalitikusán dehidrogénezünk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 1 lap képletekkel A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 87,2042.66-4 Alföldi Nyomda, Debrecen Felelős vezető: Benkő István vezérigazgató
