184974. lajstromszámú szabadalom • Eljárás A 7-helyzetben szubsztituátl 3-oxo-szteroid-származékok előállítására
Szabadalmi igénypontok 19 184974 20 I. Eljárás az (I') általános képletű vegyületek előállítására, a képletben R jelentése R2 csoport, ahol R2 jelentése —(CH2)„—Rj általános képletű csoport, mely képletben n értéke 1—5, Ttj jelentése adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal éterezett hidroxi-csoport, di-(l—4 szénatomös)-alkilamino-csoport, halogénatom vagy adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal észterezeti karboxi-csoport, mely utóbbi esetben n jelentése 1—4; vagy R jelentése R,-csoport is lehet, ha Ra jelentése hidrogénatom és/vagy a szaggatott vonal további kötést jelent, és Rt jelentése 1—6 szénatomos alkil- vagy 2—6 szénatomos alkenil-csoport ; X és Y jelentése együttesen (a) képletű csoport vagy X jelentése hidroxi-csoport és Y jelentése —CH2—CH2—C02—M általános képletű csoport, amelyben M jelentése hidrogénatom vagy alkálifématom ; Ra jelentése hidrogénatom vagy egy metil-csoport ; a szaggatott vonal az 1 (2) helyzetben adott esetben egy további kötést jelent az 1 és 2 helyzetű szénatomok között ; a hullámvonal arra utal, hogy az R szubsztituens kétféle helyzetben, « vagy ß helyzetben kapcsolódhat ; azzal a feltétellel, hogy R nem jelenthet olyan R2 szubsztituenst, amelyben n értéke 1 és R3 jelentése halogénatom, abban az esetben, ha az 1 (2) kötés csak egyes vegyértékkötést jelent és Ra jelentése metil-csoport ; továbbá Rj nem jelenthet adott esetben észterezett karboxi-csoportot, ha Y jelentése —CH2—CH2—COO—M általános képletű csoport, azzal jellemezve, hogy a) azoknak az (I') általános képletű vegyületeknek az előállítására, ahol a képletben Ra jelentése metil-csoport, R jelentése a tárgyi körben megadott R2 csoport és az 1 (2)-helyzetben csak egyes vegyértékkötés van jelen, továbbá X és Y jelentése a fenti, a (IIX) képletű vegyületet valamely (IIIt) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk — adott esetben egy réz-só jelenlétében —, a (III,) általános képletben X' jelentése halogénatom, R4 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoporttal éterezett hidroxi-csoport vagy di-(l—4 szénatomos)-alkilaminocsoport és n jelentése a fenti, majd a kapott terméket savval kezeljük, ilymódon a 7a- és 7 ß-izomerek elegyének formájában (I”a) általános képletű vegyületeket kapunk, az izomer vegyületeket kívánt esetben elkülönítjük, és/vagy kívánt esetben egy kapott, R4 helyén 1—5 szénatomos alkilcsoporttal éterezett hidroxilcsoportot tartalmazó terméket hidrolizálunk ; ilymódon olyan (I-B) általános képletű vegyületeket kapunk, ahol a képletben R4- jelentése hidroxi-csoport és n jelentése a fenti, majd egy kapott terméket, abban az esetben, ha n értéke nagyobb mint 1, kívánt esetben egy oxidálószerrel reagáltatunk, amikoris (I"c) általános képletű vegyületeket kapunk, amelyekben n értéke a fenti, majd a kapott vegyületeket kívánt esetben észterezzük, vagy egy fentiek szerint kapott (I->B) általános képletű terméket — ahol R4 és n jelentése a fenti, kivéve azt az esetet, hogy n értéke 1-gyel azonos — valamely halogénező szerrel kezelünk, amikoris (I’ D) általános képletű vegyületeket kapunk, amelyekben n, értéke 2 és 5 közötti egész szám, Hal jelentése halogénatom, majd kívánt esetben egy kapott (I’ A), (I”B) vagy (I”D) általános képletű 7a- vagy 7 ß-izomert vagy ezek elegyét valamely alkáli-hidroxid hatásának tesszük ki, amikoris egy (I”T) általános képletű vegyület 7a- vagy 7 ß-izomerjet vagy ezek elegyét kapjuk — a képletben R”3 jelentése R3-mal azo- 5 nos, azzal a megkötéssel, hogy az szabad vagy észterezett karboxi-csoportot nem jelenthet, továbbá M'jelentése valamely alkálifém —, majd adott esetben a kapott vegyület izomerjeit elkülönítjük egymástól és/vagy az izomereket, vagy az izomerelegyet egy savval az (I”u) 10 általános képletű vegyületekké alakítjuk, ahol R”3 jelentése az utóbb megadott, vagy b) azoknak az (I') általános képletű vegyületéknek az előállítására, ahol a képletben Ra jelentése hidrogénatom és az 1 (2) helyzetben csak egy vegyértékkötés van 15 jelen és R, X és Y jelentése a tárgyi kör szerinti, a (II2) képletű vegyületet — adott esetben egy réz-só jelenlétében — valamely (III2) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk — a képletben R5 jelentése Rj — tárgyi körben megadott jelentésével azonos, vagy pedig R5 jelen- 20 tése R4—(CH2)n— általános képletű csoport — R4 és n jelentése az aj eljárás szerinti és X' jelentése halogénatom, majd a kapott terméket savval kezeljük és a kapott (I”A1) általános képletű, 7a- vagy 7 ß-izomert vagy az izomerek elegyét kívánt esetben elkülönítjük, és/vagy 25 kívánt esetben az R5 szubsztituens helyén egy — (CH2)n—R4— csoportot tartalmazó terméket, ahol R4 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoporttal éterezett hidroxil-csoport és n jelentése a fenti, hidrolizáló szerrel kezelünk, amikoris (I"B1) általános képletű vegyületeket 30 kapunk, a képletben R’4 jelentése hidroxicsoport, majd kívánt esetben egy (I”Bi) általános képletű terméket, abban az esetben ha n értéke 1-nél nagyobb, egy oxidálósz;rrel kezelünk, amikoris (I”Ci) általános képletű vegyületeket — a képletben n jelentése a fenti — kapunk, 35 amelyeket kívánt esetben észterezünk, vagy egy kapott (I”B1) általános képletű terméket egy halogénezőszerrel reagáltatunk, amikoris (ID1) általános képletű vegyületeket kapunk, ahol Hal jelentése halogénatom és n jelentése a fenti, majd kívánt esetben a kapott (I” ’bi) 40 vagy (I”Dl) általános képletű vegyületek 7a vagy 7 ß izomerjeit vagy ezek elegyét alkáli-hidroxiddal kezeljük, amikoris (I-T1) általános képletű vegyületeket kapunk, amelyekben R'5 jelentése Rj vagy egy —(CH2)n—R-3- csoport, ahol R’3 jelentéseR-ével azonos, azzal a megkö- 45 téssel, hogy az szabad vagy észterezett karboxil-csoportot nem jelenthet és M' jelentése alkálifém atom, majd a kapott 7a vagy 7ß izomereket vagy ezek elegyét kívánt esetben elkülönítjük, és/vagy kívánt esetben az izomereket vagy ezek elegyét savval kezeljük, amikoris 50 (I ’ni) általános képletű vegyületeket kapunk, ahol R>5 jelentése Rj, ahol R3 jelentése a fenti, vagy egy —(CH2)nR”3 általános képletű csoport, amelyben R"3 jelentése Rg-mal azonos, vagy c, azoknak az (I') általános képletű vegyületeknek az 55 előállítására, ahol a képletben az 1 (2) helyzetben lévő szaggatott vonal további vegyértékkötést jelent és R, Ra, X és Y jelentése a tárgyi körben megadott, valamely, a vagy ß izomer, vagy izomerelegy alakjában levő (IV) általános képletű vegyületet, ahol R jelentése Rt- 60j csoport, ahol Rt jelentése 1—6 szénatomos alkil- vagy 2—6 szénatomos alkenil-csoport, vagy R jelentése egy R2-csoport, ahol R2 jelentése —(CH2)n—R3 általános képletű csoport, a képletben n értéke 1—5, R3 jelentése adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal éterezett 65 hidroxi-csoport, halogénatom vagy di-(l—4 szénato11
