184842. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új -(1,3-dioxolán-2-il-metil)-1H-1,2,4-triazol származékok előállítására
1 184 842 26. példa 2 -tiokarbonil) - 4 - <4 - [2 - (2,4 - diklór - fenil) - 2 - (1H-1,2,4 - triazol - 1 - il - metil) - 1,3 - dioxolán - 4 - ilmetoxi] - fenib-piperazint kapva. 22. példa 2,6 súlyrész N,N-dietil-klórformamid, 4,9 súlyrész cisz - 1 - <4 - [2 - (2,4 - diklór - fenil) - 2 - (1H - 1,2,4- -triazol - 1 - il - metil)-1,3 - dioxolán - 4 - il - metoxi ]-fenib-piperazin, 4 súlyrész kálium-karbonát és 130 súlyrész diklór-mctán keverékét szobahőmérsékleten 4 órán át keverjük, majd hozzáadunk 20 súlyrész vizet és a keverést szobahőmérsékleten egy éjszakán át folytatjuk. Ezután a fázisokat elválasztjuk egymástól, majd a szerves fázist vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélt tartalmazó oszlopon kromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként metil-benzol és etanol 90:10 arányú elegyét használva. A tiszta frakciókat összegyűjtjük, majd bepároljuk, a maradékot 4-metil-2-pentanon és diizopropil-éter elegyéből kristályosítva, így 1 súlyrész mennyiségben a 88,6 °C olvadáspontú cisz - 4 - <4 - [2 - (2,4 - diklór - fenil) - 2 - (1H - 1,2,4- -triazol - 1 - il - metil) - 1,3 - dioxolán - 4 - il - metoxi]-fenil> - N,N - dietil - 1 - piperazinkarboxainid - monohidrátot kapjuk. 23. példa A 22. példában ismertetett módon eljárva állítható elő a 139,2 °C olvadáspontú cisz-4-(4-[2-(2,4-diklór-fenil) - 2 - (1H - 1,2,4 - triazol - 1 - il - metil) - 1,3 - dioxolán - 4- -il - metoxi] - fenil) - N,N - dimetil - 1 - piperazinkarboxámid. 24. példa A 10. példában ismertetett módon állítható elő a 168,9 °C olvadáspontú cisz-N-<4-[2-(2,4-diklór-fenil)-2- (1H - 1,2,4 - triazol - 1 - il - metil) - 1,3 - dioxolán - 4- il-metoxi]-fenil)-acetamid és a 163 °C olvadáspontú cisz-4 - <4 - [2,4 - diklór - fenil) - 2 - (1H - 1,2,4 - triazol - 1- -il - metil) - 1,3 - dioxolán - 4 - il - metoxi] - fenil) - 1- -piperazinacetamid. 25. példa 13 súlyrész cisz-N-(4-[2-(2,4-diklór-fenil)-2-(lH-l ,2,4- -triazol - 1 - il - metil) - 1,3 - dioxolán - 4 - il - metoxi]-feniD-acetamid, 3,5 súlyrész kálium-hidroxid és 200 súlyrész 2-propanol keverékét keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával egy éjszakán át forraljuk, majd lehűtjük és vízzel hígítjuk. A kicsapódott terméket kiszűrjük, majd 4-metil-2-pentanonból átkristályosítjuk, 3,75 súlyrész mennyiségben a 128,2°C olvadáspontú cisz - 4 - [2 - (2,4 - diklór - fenil) - 2 - (111 - 1,2,4 - triazol - 1 - il - metil) - 1,3 - dioxolán - 4 - il - metoxi]-anilint kapva. Keverés közben 25,2 súlyrész szén-diszulfid, 8,5 súlyrész N,N'-metán-tetrail-bisz-(ciklohexán-amin) és 100 súly rész piridin jeges fürdővel hűtött keverékéhez 0 °C-on 17,5 súlyrész cisz-4-[2-(2,4-diklór-fenil)-2-(lH-1,2,4 - triazol - 1 - il - metil) - 1,3 - dioxolán - 4 - il-metoxij-anilint adunk, majd a keverést ugyanezen a hőmé: sékleten 2 órán át folytatjuk. Ézt követően a reakcióelegyet vízbe öntjük és a vizes elegyet diklór-mctánnal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szántjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélt tartalmazó oszlopon kromatográfiásan tisztítjuk, eluálószeként triklór-metán és metanol 98:2 térfogatarányú elegyét használva. A tiszta frakciókat összegyűjtjük, majd bcpároljuk. A maradékot 4-metii-2-pentanonból kristályosítjuk, szűrés és szárítás után 2,2 súlyrész me myiségben a 143,9 °C olvadáspontú cisz-l-[-(2,4- -dil 1er - fenil) - 4 - (4 - izotiocianátó - fenoxi - metil)-1 ,?>-dioxoIán-2-il-metil]-lH-l,2,4-triazolt kapva. 27. példa Keverés közben 7,2 súlyrész cisz-1 -[2-(2,4-dikIór-feiiil) - 4 - (4 - izotiocianátó - fenoxi - metil) - 1,3 - di-oxolán-2-ii-inetil]-l,2,4-triazol és 80 súlyrész métáiról keverékéhez 18 súlyrész ammónium-hidroxidot adunk, ma;d az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 éjszakán át keverjük. A kicsapódott terméket kiszűrjük, majd szárítjuk, 6,4 súlyrész mennyiségben a 106,1 °C olvadáspontú cisz-N-(4-[2-(2,4-diklór-fenil)-2- -(I I - 1,2-4- triazol - 1 - il - metil) - 1,3 - dioxolán-4-iI-metoxi]-fenil)-tiokarbamid-dihidrátot kapva. 28. példa 10 °C körüli hőmérsékleten keverés közben 122 súl/rész cisz-4-[2-(2,4-diklór-fenil)-2-( 1 H-l ,2,4-triazol-l-il-mctil)-! ,3-dioxolán-4-il-metoxi]-anilin 1100 súlyrész pir dinnel készült oldata és 1650 súlyrész triklór-metán eledéhez cseppenként hozzáadunk 50 súlyrész klórhangyasavfenilésztert. Az adagolás befejezése után á keverést szobahőmérsékleten 24 órán át folytatjuk, majd a reakcióelegyet vízbe öntjük és a fázisokat egymástól elválasztjuk. A vizes fázist kétszer triklór-metánna! extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel nrcssuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 2-propanolban forraljuk, majd a terméket kiszűrjük és 2-propano'ból kristályosítjuk. így 100,8 súlyrész mennyiségben a 168,5 °C olvadáspontú cisz-N-<4-[2-(2,4-diklór-fe ül) - 2 - (1H - 1,2,4 - triazol - 1 - il - metil) - 1,3 - diox )lán-4-ii-metoxi]-fenil)-karbaminsav-fenilésztert kapjuk. 29. példa Keverés közben 15 súlyrész cisz-l-<4-[2-(2,4-diklór-fc ni) - 2 - (111 - 1.2,4 - triazol - 1 - il - metil) - 1,3- -di )xolán-4-il-metoxi]-fenib-pipcrazin cs 200 súlyrész metanol keverékén 3 órán át gázhalmazállapotú oxiránt buborékoltatunk át, majd a reakcióelegy keverését 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
