184830. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diazovegyületek krómkomplexeinek előállítására
1 184 830 2 A találmány tárgya eljárás metallizálható diazovegyületek anionos, vízoldható krómkomplexeinek előállítására, ahol a két azocsoport közül csak az egyik vesz részt a krómkomplex-képzésben, és a metallizálható azocsoporthoz képest orto-helyzetű két metallizálható szubsztituens karboxil- és hidroxil-csoport, míg a többi előforduló szubsztituens olyan, amely a krómkomplex-képzésben nem vehet részt. Fémkomponenseket tartalmazó színezékeket ismertetnek az 1 873 278, 2 012 779, 2 933 488, 3 457 252 és 3 525 732 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások. A találmány diazovegyöletek olyan vízoldható, anionos krómkomplexeinek előállítására vonatkozik, ahol a komplexképző (I) általános képletű szabad sav — a képletben COOH i A — jelentése fenilcsoport, amely adott esetben szulfovagy karboxicsoporttal monoszubsztituált, és —B jelentése fenilcsoport, amely az azocsoporthoz orto-helyzetben hidrogén- vagy halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxivagy szulfocsoporttal, meta-heiyzetben hidrogénvagy halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, szulfo- vagy nitrocsoporttaí, para-helyzetben hidrogénatommal, 1—4 szénatomos alkil-, karboxi-, nitrovagy szulfocsoporttal szubsztituált; szulfo-naftilcsoport vagy (a) általános képletű csoport, amelyben R hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent, és a szulfo- és nitrocsoport egymáshoz képest meía-helyzetű és egyikük szekunder aminocsoporthoz képest para-helyzetben van. Az A fenilcsoporton a karboxilcsoport előnyösen orto-helyzetben van. A B fenilcsoport halogénatomja előnyösen brómvagy klóratom; az 1 -4 szénatomos aikilcsoport előnyösen metilcsoport, az 1-4 szénatomos alkoxicsoport előnyösen metoxi csoport. Előnyös, ha a fenilcsoporton legalább egy, hidrogénatomtól és nitrocsoporttól eltérő szubsztituens van az azocsoporthoz képest orto-helyzetben; ez a szubsztituens előnyösen halogénatom, elsősorban kióratom, 1-4 szénatomos aikilcsoport vagy szulfocsoport; különösen előnyös, ha ez a szubsztituens klóratom vagy metilcsoport. A szulfo-naftílcsoportban a szulfocsoport a naftaiingyűrü bármely helyzetében lehet; előnyös a 3-, 4-, 5-, 6- vagy 7-szulfo-l-naftil- vagy 5-, 6- vagy 8-szulfo-2-naftilcsoport, elsősorban a 4- vagy 6-szulfo-l-naftilcsoport. Az (1) általános képletben az 1,3-dihidroxi-benzol-gyökön megjelölt — az 5-helyzetben kapcsolódó — hidrogénatom azt jelenti, hogy a két azocsoport az 1,3-dih'idroxi-benzol-gyök három fennmaradó lehetséges szénatomja — a 2-, 4- és 6-helyzetű — közül kettőhöz kapcsolódik. Különösen előnyös (I) általános képletű vegyiilctek az (la) általános képlettel ábrázolható vegyületek; R3 hidrogénatom, metil- vagy nitrocsoport, R4 hidrogénatom vagy szulfocsoport és Rs hidrogénatom, metil- vagy metoxiesoport . Az (la) általános képletű vegyüietek közül azok előnyösek, amelyek szulfocsoportot tartalmaznak. Az 1:2 krómkomplexekben a két komplexképző azo£ nos vagy egymástól különböző lehet, és megfelel az (I) általános képletnek. A találmány szerinti előnyös krómkomplexek a szabad sav formájában a (II) általános képlettel ábrázolhatok - a képletben Rí karboxi- vagy szulfocsoport, B a fent megadott —, À (II) általános képletű molekula előnyösen egy vagy két szulfocsoportot tartalmaz. Előnyös (II) általános képletű vegyületek a (lia) általános képlettel ábrázolhatok - ahol Bi jelentése az (la) általános képletnél meghatározott módon szubsztituált fenilcsoport, a két B! csoport jelentése azonos vagy különböző lehet; és legalább az egyik B! csoport egy szulfocsoportot tartalmaz. A találmány szerinti krómkomplexekben levő savcsoportok előnyösen a megfelelő sók formájában vannak jelen, mikoris sóképző kationokként általában olyanok jönnek számításba, amelyek sóképzésre anionos színezékekben és főleg anionos fémkomplexekben szokásosak; ilyen kation például az ammóniumkation vagy alkálifémkationok, alto! az utóbbiak (nevezetesen lítium, nátrium vagy kálium) előnyösek. A találmány szerinti krómkomplexek 1 %-os vizes oldatának pH-értéke 5-9, előnyösen 6—8 közé esik. A találmány szerinti krómkömplexek előállítására szolgáló eljárás szerint szabad sav formában levő (I) általános képletű vegyületet krómozunk. A szabad sav formájában (I) általános képlettel ábrázolható dÍ3Zovegyületek önmagában ismert módon előállíthatok, amennyiben egy NHj-A-COOH általános képletű aminbói előállítható diazovegyületet és egy B-NH2 általános képletű aminbói előállítható diazovegyületet tetszés szerinti sorrendben - előnyösen előbb az előbbit majd az utóbbit - 1,3-dihidroxí-benzolhoz kapcsolunk. Az 1,3-dihidroxi-benzolhoz való első kapcsolás előnyösen legalább 8-as pH-értéken történik, előnyösen vizes közegben. A második kapcsolás előnyösen 8 és 10 közötti pH-értéken történik, A kapcsolási reakciókat előnyösen -2 °C-tól +30 °C-ig terjedő hőmérsékleten, előnyösen 0 °C-tól +10 °C-ig terjedő hőmérsékleten végezzük. A krómozási reakciót önmagában ismert módon végezzük, előnyösen vizes-szerves vagy előnyösebben vizes közegben, krómkomplexeknek szokásos krómvegyületckből történő előállítására alkalmas, előnyösen 3-tól 6-ig terjedő, előnyösebben 4-tol 5-ig terjedő pH-értéken, szobahőmérsékletnél magasabb, előnyösen 95 °C- fól 130 °C-ig terjedő hőmérsékleten, adott esetben nyomás alatt. Aszimmetrikus 1:2-krómkomp!cxek (azaz olyan komplexek, amelyekben a két komplexképző különböző) előállítása céljából a két komplexképzőt közvetlenül, megfelelő krómvegyülettel együtt reagáltathatjuk 1:2-krómkomplexszé (= vegyes komplex), vagy egy megfelelő 1:1 -krómkomplexet egy második kompiexképzővel rcagáltathatunk megfelelő aszimmetrikus 1 ^-krómkomplexszé, ahol a komplexképző az (i) általános képletlel ábrázolható. Az alkalmazott előállítási körülményektől függően a kapott krómkomplexek szabad savak, vagy részben vagy teljesen sók formájában vannak; kívánt esetben, illetve szükség esetén az előállított krómkomplexek az előállítás után még megfelelő bázisokkal (például alkálifém-karbonáttal) semlegesíthetek. A reakcióelegytől való elválasztás után a krómkomplexek kívánt esetben szokásos 5 10 15 7:0 25 30 35 40 45 50 55 60 65
