184830. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diazovegyületek krómkomplexeinek előállítására
1 '184 830 2 tónusbeállítókkal, például nátrium-szulfáttal, nátrium-kloriddal vagy dextrinnel kupirozhatók. A kapott krómkompiexek színezék jellegűek, és főleg anionos színezékek, amelyek anionos színezékekkel színezhető textíliák és nem-textilszerű anyagok színezésére alkalmazhatók; alkalmas szubsztrátokként például természetes és szintetikus poliamidok, poliuretánok és anodízált alumínium említhetők. A színezendő anyagok tetszés szerinti megmunkálási formában lehetnek, rostos anyagok például nyers rostokként vagy textilanyagként; különösen előnyös különböző cserzésű bőrök és szőrmevelúrok színezése. A szubsztrát minősége és a kívánt hatás szerint tetszés szerinti szokásos módszerekkel színezhetünk, például mártó-, döngölő- vagy nyomóeljárás szerint, ahol a színezék a kívánt színező hatás szerint a szubsztrát telítettségi határáig terjedően, tetszés szerinti koncentrációban alkalmazható. Bőr színezésére a borfajtától és a cserzéslől függően 0,02-20 rész, előnyösen 0,1—10 rész színezéket adunk 100 rész száraz bőrhöz, emellett pasztellszínezéshez adott esetben célszerűen utócserzett bőrt használunk, és a színezést adott esetben alkalmas színező segédanyagok hozzáadásával végezzük. A hőmérséklettartomány a szokásos határok, célszerűen 20 °C és 80 °C, előnyösen 20 °C és 65 °C között változhat. Bőr színezésekor a találmány szerinti színezékekkel mindenekelőtt nagyon tartós barna festés kapható. Különösen kiemelendő a fényállóság, a diffúzióállóság PVC-ben és a nedvességállóság. A találmány tárgyát képezik továbbá olyan színező-' anyagok is, amelyek a kívánt szubsztrátok színezésére szolgálnak, és jellemző rájuk, hogy a találmány szerinti krómkomplexeket tartalmazzák. Ilyen színezőanyagok a találmány szerinti színezékek mellett szokásos adalékokat is tartalmazhatnak, például tónusbeállítót és/vagy gombaölőszereket. A következő példákban a részek súlyrészeket és a százalékok súlyszázalékokat jelentenek; a hőmérsékletet Celsius-fokban (°C) adjuk meg. 1. példa 13.7 súlyrész 2-amino-benzoesavat szuszpendálunk 75 súlyrész 10 %-os sósavoldatban, és 0-5 °C-on 6,9 súlyrész nátrium-nitrittel (tömény vizes oldatként) diazotáljuk. A diazo-oldatot 0-5 C-on belecsurgatjuk 11 súlyrész 1,3-dihidroxi-benzol 100 súlyrész vízzel készült, oldatába, közben a pH-t 10 %-os nátrium-hidroxid, oldat adagolásával 9-en tartjuk. A befejeződött kapcsolás után a szuszpenziót 30 %-os sósavoldattal semlegesítjük. A 2'-karboxi-2,4-dihidroxi-azo-benzol (nátriumsó) monoazoszínezéket kiszűrjük, és 10 %-os nátrium-kloríd oldattal mossuk. 18.7 súlyrész 2-amino-l-metil-benzol-5-szulfonsavat szuszpendálunk 75 súlyrész 10 %-os sósavoldatban, és 0—5 °C-on 6,9 súlyrész nátrum-nitrit hozzáadásával diazotáljuk. A diazo-szuszpenziót hozzáadjuk 25,8 súlyrész 2'-karboxi-2;4-dihidroxi-azobenzol 500 súlyrész vízzel készült szuszpenziójához, közben a pH-t 10 %-os nátrium-hidroxid oldat adagolásával 9-en tartjuk. A befejeződött kapcsolás után a diazo-színezék szuszpenziót 13 súlyrész króm-ÍII-acetáttal elegyítjük, és 4 és 5 közötti pH-n 100 C-on keverjük. A befejeződött krómozás után a színezéket nátrium-klorid hozzáadásával kicsapjuk, és a szűrés után 100 °C-on vákuumban szárítjuk. A nátriumsó formájában kapott (111) képletű színezéksav 1:2-krómkomplex bőrt egyenletes középbarna színtónusokra fest, amelyek különösen jó fényállósággal és jó diffúzióállósággal tűnnek ki. La példa Az 1. példában előállított színezék a következőképpen is előállítható: 13.7 súlyrész 2-amino-benzoesavat 100 súlyrész vízben suszpendálunk, majd 25 súlyrész 30 %-os sósavoldattal elegyítjük, és 34,5 súlyrész 20 %-os nátrium-nitrit oldat és jég hozzáadásával 0 °C-on diazotáljuk. A diazooldatot 11 súlyrész 1,3-dihidroxi-benzol 200 súlyrész sízzél készült oldatába folyatjuk pH 12-nél és 0 °C-on, közben a pH-t, illetve a hőmérsékletet 10 %-os nátriumhidroxid oldat, illetve jég hozzáadásával tartjuk. A befejeződött kapcsolás után 500 súlyrész vizet adunk hozzá, sósav hozzáadására a színezék pH 2-nél kiválik, és a teljesen kivált monoazo-színezéket kiszűrjük. A szűrőpogácsát 500 súlyrész vízben keverjük, és a pH-t nátrium-hidroxid oldat hozzáadásával 9-re állítjuk. 18.7 súlyrész 2-amino-l-metil-benzol-5-szulfonsavat 200 súlyrész vízben keverünk, 25. súlyrész 30 %-os sósavoldattal elegyítjük, és 34,5 súlyrész 20 %-os nátrium-nitrit oldat és jég hozzáadásával 0 °C-on diazotáljuk. A diazo-szuszpenziót pH 9-en és 10 °C-on a monoazo-színezék oldathoz folyatjuk, közben a pH-t és a hőmérsékletet 10 %-os nátrium-hidroxid oldat és jég hozzáadásával tartjuk. A befejeződött kapcsolás után a diazo-színezéket nátrium-klorid hozzáadásával kisózzuk, és szűréssel elkü’Önítjük. A szűrőpogácsát 1000 súlyrész vízben 50 °C-on oldjuk, 13 súlyrész króm-lll-acetáttal elegyítjük, és pH 4,5-en 100 °C-on metallizáljuk.. A befejezett krómozás után a színezéket nátrium-klorid hozzáadásával kicsapjuk, és a szűrés után 100 °C-on vákuumban szárítjuk. 2. példa 25,8 súlyrész monoazovegyületet, amelyet az l.vagy az 1 .a) példában leírtak szerint állítunk elő, szuszpendálunk 500 súlyrész vízben, és hozzáfolyatunk egy diazoszuszpenziót, amelyet szokásos módon 3,9 súlyrész 4'-amino-4-nitro-difenil-amin-2-szulfonsav diazotálásával kapunk, és közben a pH-t 30 %-os nátrium-hidroxid oldattal 9-en tartjuk. A kapcsolás befejezése után a diazo-színezék szuszpenziót 13 súlyrész króm-(Iil)-ace'áttal elegyítjük, és 4 és 5 közötti pH-n nyomás alatt 125 °C-on keverjük. A befejezett krómozás után a színezéket nátrium-klorid hozzáadásával kicsapjuk, és szűrés után vákuumban 100 °C-on szárítjuk. A (IV) képlettel ábrázolható és nátriumsó formájában kapott 1 ^-krómkomplex színezék jól felköt bőrre, és bőrt egyenletes barna színtónusokra festi, amelyek különösen jó fényállóságukkal és jó diffúzióállóságukkal tűnnek ki. A következő táblázat további olyan találmány szerinti 1:2-krómkomplex-színezékeket sorol fel, amelyek az 1. és 2. példában leírtak szerint állíthatók elő, és amelyekre az NH2-A-COOH és B-NH2 diazokomponensek és az l. színezési példa szerint festett bőr árnyalatai jellemzők. 5 10 15 20 25 30 '35 40 45 50 55 60 65 3
