184737. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 3-(3,4-diklórfenil)-l-metil-l-metoxi-karbomidot tartalmazó folyékony herbicid készítmények
1 2 A találmány folyékony, emulgeálható koncentrálni vagy vizes szuszpenziós koncentrátum formájában kiszerelt herbicid készítményekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként 3-(3,4-diklór-fenil)-l-metil-l-metoxi-karbamidot (szokásos nevén: Linuron) tartalmaznak, szokásos formulázási segédanyagok és zsíroldható diszazo-színezékek, mint kristályosodást gátló komponensek kísértében. A kristályosodást gátló adalékok megakadályozzák a hatóanyag kikristályosodását a koncentrátumok vizes emulzióiban, illetve a vizes szuszpenziós koncentrátumokban és a vizes hígításukkal kapott készítményekben. A Linuron ismert vegyület, herbicid hatása például a DBP 1 028 986 sz. szabadalmi leírásban került ismertetésre. A hatóanyagot többnyire vizes szuszpenziók formájában alkalmazzák, amelyeket úgy állítanak elő, hogy Linuront tartalmazó permetport vízzel kevernek el. A permetport azonban a felhasználónak a vizes szuszpenziós készítmények előállítása előtt pontosan ki kell mérnie. A szántóföldön ez a művelet nehézkes és gyakran pontatlan, különösen szeles idűban. A permetpor porlik és a szél könnyen elhordja. A felhasználó maga is közvetlenül ki van téve a por káros hatásának. A Linuront tartalmazó permetpor előállítása szintén ráfordítás igényes. A hatóanyagot alcsony — 93—94 °C — olvadáspontja és lágy, nem érdes jellege miatt a permetpor előállításához drága, finom, adszorpcióképes hordozóanyagokkal, így szintetikus kovasavakkal, kell elkeverni,annak érdekében, hogy elkerüljük az őrlemény összeszinterelődését a gyorsjáratú malmokban, így fúvó- vagy csaposmalmokban vagy légsugármalmokban végrehajtott ó'rlési folyamat során, amikor hőfejlődéssel kell számolni. Ugyanakkor a Linuron-permetporok szuszpendálhatósága vízben a nagy ráfordítások ellenére éppencsak eléri a WHO- és CIPAC-előírásokban meghatározott nemzetközi szabványokat, jóllehet a permetporrészecskék 5 és 20 mikron közötti közepes szemcseméret esetben nagy finomságúak, és a 44 mikronnál durvább részecskék mennyisége nem haladja meg a 2 súly%-ot. Hosszú idő óta fennáll tehát sürgető igény a Linu-, ron folyékony, öntözhető koncéntrátumainak, példái/ vizes szuszpenziós koncentrátumainak finoman elosztott diszerpziós formában történő előállítására, illetve egy emulgálható koncentrátum emulgeált formában történő felhasználására. A folyékony diszperziós koncentrátumok, illetve az emulgeálható koncentrátumok könnyebben kezelhetők és lényegesen egyszerűbben mérhetők be, mint a permetporok. Előállításuk is egyszerűbb. Az emulgeálható koncentrátumok a hatóanyagok alkalmas oldószerekkel, megfelelő emulgeátoroK hozzáadása mellett készült koncentrátumaí. Az emulgeátorok biztosítják, hogy az emulgeálható koncentrátum vízzel hígítva stabil emulziót képezzen. Az emulgeálható koncentrátumok előállítása például keverőtartályokban történik. A Linuron jól oldódik aromás oldószerekben, így az emulgeálható koncentrátumok előállításához általában ezeket az oldószereket használják. Ugyancsak könnyen találhatók olyan szokásos emulgeátor elegyek, amelyek az így kapott Linuron oldatokkal emulgeálható koncentrátumot alkotnak. Ha ilyen emulgeálható koncentrátumokat vízzel keverünk el, például a 98 23 44 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás szerint, az először képződő emulziókból hamarosan úgynevezett szuszpo emulziók alakulnak ki, amelyek vizes diszperziók, amelyekben szilárd hatóanyagrészecskék és a hatóanyagoldatok vízoldhatatlan oldószerekben létrejött finom cseppecskéi vannak jelen egymás mellett. Ennek az a következménye, hogy gyorsan Linuron kristályok képződnek, 100-250 mikron hosszúságú tűs kristályok formájában, A kristályok kiválnak és hamarosan leülepednek. Az ilyen emulziós-permetlevek illetve szuszpo-emulziók hatékonysága kisebb, mint az ilyen vagy összevethető koncentrációjú vizes permetpor-szuszpenziók, mivel a Linuron-emulziókban a hatóanyag a kristályosodás következtében végül sókkal durvább és inhomogénabb eloszlásban van jelen és kerül felhasználásra, mint a permetpor-szuszpenziók esetében. A 4 510 359 számú japán szabadalmi leírás szerinti emulgeálható koncentrátumokban is spontán kristdlykiválás figyelhető meg vízzel keveréskor. A kristályok néhány perc alatt 250 mikron méretűre nőnek, és már nem fejtenek ki biztos biológiai hatást, ezen kívül eltömik a permetező berendezés szelepét és védőszűrőjét. A kristályosodást a permetezésre szánt emulzió keverés meggyorsítja. A szuszpenziós koncentrátumok koncentrált vizes szuszpenziók, ahol a szuszpendált részek finomra őrclt és vízben kevéssé oldható szilárd hatóanyagok, amelyek olvadáspontja 50 °C felett van. Előállításuk úgy történik, hogy a még durva hatóanyag-szuszpenziót, amely tartalmazza a szükséges formulázási segédanyagokat, átpumpáljuk egy acélhengeren, egy keverőlapáttal forgásba hozott, kis üveg, kvarc vagy korund gyöngyölből álló ágy segítségével, egy úgynevezett súrlódásos gömbben vagy homokmalomban. A folyamat során por nem keletkezhet, így nincs szükség drága porszűrő berendezésekre. Az őrlés vizes hűtés közben történik. Már a Linuron vizes szuszpenziós koncentrátumait is leírták, és e készítmények nem kerültek gyakorlati felhasználásra, annak ellenére, hogy a folyóképes szuszpenziós konentrátumok jó kezelhetősége és nem éghető mivolta miatt nagy szükség lenne gyakorlati alkalmazásukra. A 3 060 084 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan szuszpenziós koncentrátum készítményeket ismertettek, amelyek polikarboxilezett szénhidrogén-polimereket tartalmaznak. Ilyen például a poliakrilsavak sói. Bár ez a szabadalmi leírás nem tartalmaz olyan példát, amely a Linuron felhasználását szemlélteti, a leírásban ismertetik, hogy a Leuron is hasonló módon formulázható. Ha azonban a Linuront az ott leírt szuszpen ziós segédanyagokkal vagy más, ismert diszpergáló- és nedvesítőszerekkel formulázzuk a kívánt szuszpenzios koncentrátummá, meg keli állapítani, hogy a kapott termékek 50 °C alatti hőmérsékleten tárolva idő ve! instabilak lesznek. A diszperziók besűrűsödnek, megszilárdulnak vagy olyan üledékek válnak ki, amelyek nem diszpergálhatók vissza (lásd az 1. és 2. összehasonlító példákat). Ha a frissen előállított diszerpziók szemcseelosz lását például két vagy három hónapig 50 °C-on tárolt pröbákszemcseelosztásával hasonlítjuk össze, megállapíthatjuk, hogy a Linuron kezdetben jól folyó szuszpenziós koncentrátumaiban, annak következtében, hogy hatóanyag, ha kevéssé is, de még oldódik vízben, így 20 C-on oldhatósága 80 ppm, tárolás alatt átkristályosodás lép fel, és a finomabb szemcsék na-184.737 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
