184669. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-alkil-imidazol-származékok előállítására
1 184 669 2 101. példa 4-[l”Hidroxi-2"(imidazol-N-il)-etil]-dibenzil-maleinát A 17. példa szerinti módon kapott 2,90 g 4-[l”hidroxi-2’-(imidazol-N-il)-etil]-dibenzilt 1,16 g maleinsavval együtt oldunk 30 cm3 95%-os etanolban. Az oldatot szárazra pároljuk, és izopropanolban átkristályosítjuk. Ilyen módon 4-[rihidroxi-2”(imidazol-N-il)-etil]-dibenzil-maleinátot kapunk 102—104 °C olvadásponttal. 102. példa [<x-(Klór)-imidazol-N-il-acetil]-l,3,5-trimetil-benzol (/Ib/ általános képletű vegyület; n = 0, R = H,R, = H, A = 1,3,5-trimetil-fenil-csoport) 3,4 g imidazol és 1,96 g [a-(klór)-acetil]-l,3,5-trimetil-benzol 5 cm3 dimetil-formamidos oldatát keverés, illetve rázás közben 80 °C-ra melegítjük az [a-(klór)acetil]-l,3,5-trimetil-benzol eltűnéséig, ami 8 óra elteltével következik be (kimutatása vékonyréteg-kromatográfiai úton benzol és petroléter 4:1 térfogatarányú elegyével mint eluálószerrel). Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, majd 200 cm3 vizet öntünk hozzá. A kicsapódott bázist szűrjük, és szilikagél kromatográfiás oszlopon aceton eluálószerrel, valamint benzolból végzett átkristályosítással tisztítjuk. Ilyen módon 1,3 g (57%) [a-(imidazol)-N-il-acetil]-l,3,5-trimetil-benzolt kapunk 139,5— —141,5 °C olvadásponttal. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képletű N-alkil-imidazol-származékok és savakkal képezett addíciós sóik előállítására — ahol a képletben n értéke 0 és 2 közötti egész szám, A jelentése l,2,3,4-tetrahidro-naft-6-il-csoport, a 6-os helyzetben adott esetben klóratommal, brómatommal, jódatommal, nitro-csoporttal vagy metilcsoporttal szubsztituált l,2,4,5-tetrametil-fen-3-íl-csoport, adott esetben klóratommal vagy brómatommal szubsztituált naft-l-il- vagy naft-2-il-csoport, 1,3,5-trimetil-fenil-csoport vagy (III) általános képletű fenil-csoport, ahol az utóbbi képletben R3 jelentése hidrogénatom, hidroxil-csoport, amino-csoport, nitro-csoport, acetilamino-csoport, fenil-csoport, 0-fenil-etil-csoport, fenoxi-csoport, ciklohexil-csoport, feniltio-csoport, benziltio-csoport vagy 1—6 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilvagy 1—5 szénatomos allkiltio-csoport, és R4 hidrogénatomot vagy hidroxil-csoportot jelent, az utóbbi esetben azonban R3 csak hidroxil-csoport lehet, m értéke 0 vagy 1, és abban az esetben, ha m értéke 1, a szaggatott vonalnak nincs külön jelentése, R hidrogénatomot, 1—6 szénatomos alkil-csoportot vagy fenil-csoportot jelent, Rí hidrogénatomot vagy 1—6 szénatomos alkil-csoportot jelent, és X jelentése karbonil-csoportot, hidroximetilén-csoportot, metilén-csoport vagy (II) általános képletű csoport, ahol az utóbbi képletben R2 fenil-csoportot, 1—6 szénatomos alkil-csoportot, mono-(l—6 szénatomos alkil)-amino-csoportot vagy di-(l—6 szénatomos alkil)-amino-csoportot jelent, vagy abban az esetben, ha m értéke 0, a szaggatott vonal szén-szén vegyértékkötést jelöl, R jelentése hidrogénatom, és X =CH— csoportot jelent —, azzal jellemezve, hogy aa) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (Ib) általános képletű vegyületek előállítására — ahol A, R, R, és n jelentése a tárgyi kör szerinti — egy (IV) általános képletű halogénketont — ahol A, R, Rí és n jelentése a tárgyi kör szerinti, Y pedig klóratomot vagy brómatomot jelent — oldószer jelenlétében imidazollal vagy egy imidazol-sóval reagáltatunk, és kívánt esetben ab) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (la’) általános képletű vegyületek előállítására — ahol A, R, Rí és n jelentése a tárgyi kör szerinti — az (Ib) általános képletű vegyületeket — ahol A, R, Rí és n jelentése a tárgyi kör szerinti — egy alkohol jelenlétében alkálifém-bórhidriddel redulkáljuk, és kívánt esetben ac) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (la’”) általános képletű vegyületek előállítására — ahol A, R, R, és n jelentése a tárgyi kör szerinti — az (la’) általános képletű vegyületeket — ahol A, R, R, és n jelentése a tárgyi kör szerinti — benoesav, egy 2—7 szénatomos alkénkarbonsav, egy N-(l—6 szénatomos alkil)-karbaminsav vagy egy N,N-di-(l—6 szénatomos alkil)-karbaminsav anhidridjével vagy kloridjával észterezzük, vagy kívánt esetben ad) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (la”') általános képletű vegyületek előállítására — ahol A, R, Rí, R2 és n jelentése a tárgyi kör szerinti — az (la') általános képletű vegyületeket — ahol A, R, R, és n jelentése a tárgyi kör szerinti — benzoesav, egy 2—7 szénatomos alkánkarbonsav, egy N-(l—6 szénatomos alkil)-karbaminsav vagy egy N,N-di-(l—6 szénatomos alkil)-karbaminsav anhidridjével egy koridjával észterezzük, vagy kívánt esetben ad) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (Ic) általános képletű vegyületek előállítására — ahol A és n jelentése a tárgyi kör szerinti — az R és Rí helyén hidrogénatomot tartalmazó (la) általános képletű vegyületeket — ahol A és n jelentése a tárgyi kör szerinti — ásványi savas közegben melegítjük, és kívánt esetben ae) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (la”) általános képletű vegyületek előállítására — ahol A és n jelentése a tárgyi kör szerinti — az (Ic) általános képletű vegyületeket — ahol A és n jelentése a tárgyi kör szerinti — katalitikusán hidrogénezzük; vagy ba) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező olyan (Ib) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben n értéke 1, A, R és R1 jelentése pedig a tárgyi kör szerinti, egy (VII) általános képletű ketont — ahol A, R és R! jelentése a tárgyi kör szerinti — a Mannich-reakciók körülményei között formaldehiddel és dimetilaminnal reagáltatunk, és a kapott (V) általános képletű vegyületet — ahol A, R és Rj jelentése a tárgyi kör szerinti, n értéke pedig 1 — oldószer jelenlétében imidazollal vagy egy imidazol-sóval reagáltatjuk, és kívánt esetben bb) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (la') általános képletű vegyületek előállítására — ahol A, R és R, jelentése a tárgyi kör szerinti és n jelentése 1 — az (Ib) általános képletű vegyületeket — ahol A, R, R, és n jelentése a fenti — egy alkohol jelenlétében alkálifém-bórhidriddel redukáljuk, és kívánt esetben 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 15
