184663. lajstromszámú szabadalom • Herbicid és növénynövekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagként szolgáló N-szubsztituált benztiazolin- és benzoxazolin származékok előálllítására
1 184 663 2 II. Táblázat (lib) képletű vegyület Vegyszám Y Op. °C Term. % C % H % N % S % számított talált számított talált számított talált számított talált 4 S 61—2/a/ 79 60,53 5 0 78-9/b/ ' 67 65,34 ,a/ Metil-alkoholból átkristályosítva ^ Izopropil-alkoholból átkristályosítva Ezenkívül olyan vegyületeket, amelyekben R 1—4 szénatomos alkilcsoport, szintén előállíthatunk a fenti módszerrel. Az előállítást dimetil-formamid oldószerben végezzük és kiindulási anyagként különböző helyzetekben klórozott alkil-nitrilt használunk. így például, ha a-metil-2-oxo-3-benztiazolinil-propionitrilt kívánunk előállítani, akkor a fenti módszernél 3-klór-butironitriIt alkalmazunk alkil-nitrilként. Abban az esetben viszont, ha a-metil-2-oxo-3-abentiazolinil-butironitrilt akarunk előállítani, akkor a fenti módszernél 4-klór-valeronitrilt használunk alkil-nitrilként. A szakterületen ismert, hogy amennyiben olyan vegyületeket akarunk előállítani, amelyben R etil-, propil- és más csoport, akkor olyan akrilnitrilt alkalmazunk, amely a nitrilrészhez a legközelebbi helyzetben van klórozva. a-metil-2-oxo-3-benzoxazolinil-acetonitrilt a fent megadott módon állíthatunk elő, de a reakciót alacsonyabb 60,55 4,62 4,63 12,83 12,84 14,69 14,64 65,40 4,98 5,01 13,85 13,88 — -hőmérsékleten, 80—90 °C-on, körülbelül 24 óra alatt játszathatjuk le. Olyan nitrileket, amelyekben R jelentése metilcsoport, a fenti módszerrel úgy is előállíthatunk, hogy a káliumhidroxidot kálium-karbonáttal helyettesítjük. E folyamat bemutatására a 6. és 7. számú vegyületet a következő módon állítjuk elő. 0,2 mól 2-hidroxi-benztiazol vagy 6-bróm-2-hidroxi-benztiazol, 28 g (0,2 mól) kálium-karbonát és 200 ml dimetil-formamid elegyéhez, 20,2 g (0,2 mól) 97,6%-os 2-klór-propionitrilt adunk keverés közben egyetlen adagban és utána az elegyet 80—90 °C-on 24 óra hosszat melegítjük. Ezt követően a reakcióelegyet 0 °C-ra hűtjük, 800 g jeges vizet adunk hozzá és a keverést 0—10 °C-on egy óra hosszat folytatjuk. A kivált szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük, vízzel lakmuszra semlegesre mossuk és 25—30 °C-on levegőn szárítjuk. A kapott adatokat a III. táblázatban adjuk meg. 15 20 25 30 III. Táblázat (IIc) képletű vegyület Vegyszám R” Op. °C Term. számított talált számított talált számított talált S % számított talált 6 H 107—8,aí 83 58,80 58,81 7 6-Br 170—l/b/ 86 42,42 42,34 /a/ Heptán — izopropil-alkohol-elegyből átkirstályosítva /b/ Etil-acetátból átkristályosítva 3,95 3,89 13,72 13,70 15,70 15,81 2,49 2,51 9,89 9,90 11,32 11,24 Egy más módszer olyan nitril-prekurzorok előállítására, ahol R hidrogénatom és n értéke 1, abban áll, hogy a megfelelő 2-hidroxi-benztiazolt vagy a 2-hidroxibenzoxazolt akrilnitrillel reagáltatjuk felesleges mennyiségű trietil-amin jelenlétében. Az ily módon előállított nitrilek a 8—10. számú vegyületek. 0,25 mól 2-hidroxi-benztiazol, 6-bróm-2-hidroxi-benztiazol vagy 2-hidroxi-benzoxazol és 30,4 g (0,3 mól) trietil-amin 500 ml vízzel készített oldatához 50 °C-on egy adagban hozzáadunk 15,9 g (0,3 mól) akrilnitrilt. A reakcióelegyet keverés közben 50—60 °C-on melegítjük 6 óra hosszat, utána pedig 25—30 °C-on 18 óra hosszat keverés közben állni hagyjuk. A kivált szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük és vízzel lakmuszra semlegesre mossuk, majd 25—30 °C-on levegőben szárítjuk. A kapott adatokat a IV. táblázatban foglaljuk össze. 45 50 IV. Táblázat (Ild) képletű vegyület szám R” Y o X3 O O % számított talált számított talált számított talált számított talált 8 H S 116—7/a/ 96 _ _ ■_ _ 13,72 13,78 15,70 15,61 9 6-Br S 145—6/a/ 92 42,42 42,52 2,49 2,51 9,89 9,86 11,32 11,28 10 H 0 119—9/b/ 72 63,82 64,02 4,29 4,31 14,89 15,01 — — /a/ Etil-acetátból átkristályosítva w Izopropil-alkoholból átkristályosítva 3
