184662. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-helyettesített oxo-benztiazolin-származékok előállítására és a vegyületeket tartalmazó növénynövekedés-szabályozó keverékek

1

184 662

2

3-(2-oxo-benztiazolin-3-il)-propiI-dietil-tionkarbamát; 2-(2-oxo-benztiazolin-3-il)-etil-dietil-tionkarbamát; 2-(2-oxo-benztiazolin-3-il)-etil-dimetil-tionkarbamát;

2- (2-oxo-benztiazolin-3-il)-etil-dipropil-tionkarbamát;

3- (2-oxo-benztiazolin-3-il)-propil-dimetil-tionkarbamát; 2-(2-oxo-benztiazolin-3-il)-etil-dibutil-tionkarbamát;

2- (2-oxo-benztiazolin-3-il)-etil-4-morfolino-karbotionát;

3- (2-oxo-benztiazolin-3-il)-propil-dibutil-tionkarbamát;

3 -(2-oxo-benztiazol in-3 -il)-propil-dipropiltionkarbamát ; 2-(2-oxo-benztiazolin-3-il)-etil-4-morfolino-karbotionát; 10 2-(6-bróm-2-oxo-benztiazolin-3-il)-etil-dimetil-tionkarbamát;

2- (6-etoxi-2-oxo-benztiazolin-3-il)-etil-dimetil-tionkarbamát;

3- (2-oxo-benztiazolin-3-il)-propil-N-metil-karbanilát.

A hüvelyes növények növekedésszabályozására hatóanyagként alkalmazható N-helyettesített oxo-benztiazo- 1 in-származékok előállítására különböző eljárások használhatók. A következő példák ezeket a módszereket, és hatóanyagok előállítását részletesen leírják.

1. példa

A benztiazolinon intermedierek előállítását az 1. reakcióvázlat szemlélteti.

Keverés közben 1 mól megfelelő 2-hdiroxi-bentiazol, 5 66 g (1,0 mól) 85%-os kálium-hidroxid és 300—500 ml

víz oldatához egy részletben 1,1 mól 2-klór-etanolt vagy 3-klór-propanolt adunk. A reakcióelegyet 5 óra hosszat 90—100 °C hőmérsékleten, és 18 óra hosszat 25—30 °C hőmérsékleten keverjük. Az I. táblázat A és B vegyületeinél a reakcióelegyet keverés közben 5 °C hőmérsékleten keverjük, a terméket leszűrjük, 200 ml vízzel mossuk és levegőn 25—30 °C hőmérsékleten szárítjuk. Az I. táblázat C és D vegyületeinél a reakcióelegyet keverés közben

5—600 ml etil-éterrel, illetve kloroformmal extraháljuk.

15 Az elválasztott oldószeres fázisokat vízzel semlegesre mossuk és nátrium-szulfáton szárítjuk. Az oldószereket (az etil-étert vagy a kloroformot) vákuumban legfeljebb 80—90 °C hőmérsékletig, 1,3—2,7 mbar nyomáson eltávolítjuk. A vegyületek adatait az I. táblázat mutatja.

20

I. Táblázat

(VI) általános képletű vegyület

Intermedier

vegyület

T

n

op. °C

Kitermelés

%

Számított

%

Mért

%

A

H

2

94—5a

98

C =

_

_

H=

—

—

N=

7,17

7,11

S =

16,42

16,12

B

6-Br

2

133—4a

96

c=

39,43

39,43

H =

2,94

2,72

N=

5,11

5,19

S =

11,70

12,08

C

6—OC1H3

2

sűrű folyadék

66

c=

55,21

54,74

H =

5,48

5,29

N =

5,85

5,95

S =

13,40

13,58

D

H

3

sűrű folyadék

94

c=

—

—

H =

—

—

N=

6,69

6,72

S =

15,32

15,22

/a/ toluolból átkristályosítva

Az I. táblázatban megadott, 1. példa szerint előállított 55 intermedierek a jelen találmány különböző aktív hatóanyagainak következő példák szerinti előállítására szolgálnak.

2. példa 60

Az előállítást a 2. reakcióvázlat szemlélteti.

Keverés közben 19,5 g (0,1 mól) 3-(2-hidroxi-etil)-2- -benztiazolinon, 100 ml etil-acetát és 1 ml trietilamin elegyéhez egy részletben 0,1 mól megfelelő izocianátot adunk. A reakcióelegyet 6 óra hosszat visszafolyatás közben, és 18 óra hosszat 25—30 °C hőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet ezután 5 °C hőmérsékletre hűtjük, és 1 óra hosszat 0—10 °C hőmérsékleten keverjük, A terméket szűrjük, és levegőn 25—30 °C hőmérsékleten keverjük. A terméket szűrjük, és levegőn 25—30 °C hőmérsékleten szárítjuk. Az adatokat a II. táblázat tartalmazza.

3