184648. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált hidantoin-származékok előállítására
184 648 2 1 42. 3-n-butil-5-(3-fenoxibenzi3)-hidantoin, op.: 90 °C, 43. 3 -n-bu til-5 -[ 3 -(4-tere-bu tilfe noxi)-be nzil jhidantoin, op.; 70 °C, 44. 3-n-butíI-5-[3-(3-trifluormetilfenoxi)-benzil]- 5 hidantoin, op.: 86 °C, 45. 3-n-butil-5-[3-(4-metoxifenoxi)-benzill-hidantoin, op.: 102 °C. A 28. példában megadott módon, de oldószerként jégecetet alkalmazva az alábbi vegyületet állítjuk elő: 10 46. 3-n-butil-5-[4-(2-hidroxietoximetil)-fcenziÍ]hidantóin, op.: 100 °C. 4 7. példa 15 5-Benzil-3-n-butilhidantoin előállítása 8,25 g (0,05 mól) di-ß-fenilalanint 2 g (0,05 mól) nátriumhidroxidot tartalmazó 50 ml vízben oldunk, az 20 oldatot 0 °C-ra hűtjük, majd 2 óra alatt a hőmérsékletet 0 °C-on tartva fokozatosan 8,5 ml (0,075 mól) n-butilizocianátot adunk hozzá. A reakcióelegyet 4 órán át keverjük, miközben hőmérsékletét szobahőmérsékletre hagyjuk emelkedni. Ezután a reakcióelegyet szűrjük és a 25 szűrletet éterrel mossuk. A mosott szűrletet 50 ml töménysósavval megsavanyítjuk, majd gőzfürdőn 30 percig melegítjük. Szobahőmérsékletre való lehűtés után a kivált szilárd anyagot szűrjük, vízzel mossuk, majd szárítjuk. Széntetrakloridból átkristályosítva 11 g terméket 3° kapunk, olvadáspont: 143 °C. N,0-bisz (trinuoracetil)-liidroxilamin, 2,6 ml (0,032 mól) vízmentes piridin és 75 ml benzol elegyét 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Hűtés után a benzolos oldatot 2X50 ml vízzel mossuk, magnéziumszulfátmonohidrát felett szárítjuk, majd vákuumban bepároijuk. A kapott olajos anyag lassan kristályosodni kezd. Ezt az anyagot szilikagél oszlopon kromatográfiásan tisztítjuk, majd kis mennyiségű etílacetátból átkristályosítjuk. Ily módon 2,5 g cím szerinti terméket kapunk, olvadáspont: 136 °C. 55. példa 3~n-Butil-5-{4-metcxikarbonilbenzil)-hidantoin előállítása 7,2 g (0,025 mól) 3-n-butil-5-(4-karboxibenzil)-hidantoint 1,8 ml (0,025 mól) tionilklorid 100 ml metanollal -5 10°C-on készített oldatához adunk keverés közben. A reakcióelegy hőmérsékletét szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, majd a reakcióelegyet 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Lehűtés után a tiszta oldatot vákuumban szárazra pároljuk és a kapott fehér kristályos anyagot etílacetátból átkristályosítjuk. Ily módon 7,1 g (94%) terméket kapunk, olvadáspont: 144 °C-56. példa 5-Benzil-3-n-butil-l-metilhidantoin előállítása 48-53. példa A 46. példában leírtakhoz hasonló módon állítjuk elő az alábbi vegyületeket: 48. 3-n-butil-5-(4-klórbenzil)-hidantoin, op.: 121 °C, 49. 5-(2-brómbenzil)-3-n-butil-hidantoin, op.: 127 °C, 50. 3-n-butil-5-(3,4-diklórbenzil)-hidantoin, op.: 149 °C, 51. 5-benzil-3-metil-hidantoin, op.: 150 °C, 52. 5-benzil-3-fenil-hidantoin, op.: 172 °C és 53. 5-benzi!-3-n-hexil-hidantoin, op.: 126 °C. 7,38 g (0,03 mól) 5-benzil-3-n-butíl-hidantoint 50 ml 35 dimetilformamidban oldunk, majd keverés közben 1,44 g nátriumhidrid 20 mi dimetilformamiddal készült szuszpenziójához (50%-os olajos diszperzió) csepegtetjük. A habzás megszűnte után a reakcióelegyhez 2 ml metiljodidot adunk, majd az elegyet 50 °C-ra melegítjük és 40 5 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A reakcióeiegyet 500 ml jeges vízre öntjük, majd éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot vákuumban bepároljuk, majd a kapott színtelen olajat, mely nem kristályosodik, Kugelrohr-készülékben desztilláljuk. Ily módon 6,6 g 45 (85%) terméket kapunk, forráspont 145 °C/0,02 mm. 54. példa 3-n-Butil-5-(4-cianobenzil)-hidantoin előállítása 5,5 g (0,017 mól) 3-n-butil-5-[4-(l,3-dioxol-2-il)benzilj-hidantoint 150 ml acetonban oldunk, majd az oldatot éjszakán át szobahőmérsékleten 0,5 g p-íoluol- 55 szulfonsavval keverjük. A reakcióeiegyből az acetont vákuumban lepároljuk és a maradék olajos anyagot víz és kloroform között megosztjuk. A kloroformos fázist 2%-os nátriumkarbonát oldattal mossuk, majd vákuumban bepároljuk. A kapott sárgás olajos anyagot, mely lassan 60 kristályosodik, 60—80 °C forráspontú petroléter és etilacetát 3 :1 térfogatarányú elegyébő! kristályosítva 4,5 g (95 %) 3-n-butil-5-(4-formiIbenzil)-hidantoint kapunk, olvadáspont; 160 °C. 4,3 g (0,01 mól) formii-vegyület, 3,6 g (0,016 mól) 65 57-64. példa 50 Az 55. példában leírtakhoz hasonló módon állítjuk elő az alábbi vegyületeket: 57. 5 -benzil-3 -n-butil-1 -n-hexil-hidantoin, forráspont: 355 °C/0,02 mm (Kugelrohr), 58. 1 -ailii-5-benzil-3-n-butil-hidantoin, forráspont: 140°C/0,01 mm (Kugelrohr), 59. 5-benzil-1 -n-hexil-3-metilhidantoin, olvadáspont: 70 °C, 60. 5-benzil-l,3-dimetil-hidantoin, op.: 75 °C, 61. 5-benzil-l ,3-di-n-hexil-hidantoin, forráspont: 200 °C/0,02 mm (Kugelrohr), 62. 5-benzil-l-metil-3-fenil-hidantoin, op.: 62 °C, 63. 5-benzil-l-n-hexil-3-fenil-hidantoin, forráspont: 210 °C/0,01 mm (Kugelrohr), 64. l-allii-5-benzil-3-fenil-hidantoin, op.: 66 °C. 5
