184616. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ciklo-alkil-karbamid-származékok előállítására
1 184 616 2 növények gombabetegségeinek leküzdésére alkalmasak olyan készítmény alkalmazásával, amely hatóanyagként 0,0001 s%-95 s% mennyiségben, előnyösen 40-60 s% mennyiségben tartalmaz (I) általános képlelű vegyületet szervetlen, vagy szerves hordozó-, hígító-, töltő-, diszpergálóanyag és/vagy egyéb felületaktív anyag mellett. Az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó szerek oldatok, porok, szuszpenziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek alak-. jában, az alkalmazási célnak megfelelően permetezéssel, porlasztással, szórással, porozással, permetezéssel, locsolással kerülhetnek elhasználásra. Minden esetben a hatóanyagok lehető legfinomabb eloszlását kell biztosítaniuk. Közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták és olajdiszperziók előállítására vivő- és oldószerként közepes és magas fqrráspontú ásványolaj-frakciókat, plTgazoIajat vagy petróleumot; növényi, állati eredetű olajokat; alifás, aromás szénhidrogéneket és származékaikat, pl. benzolt, toluolt, xilolt, parafint, metanolt, etanolt, butanolt, acetont, kloroformot, szén-tetrakloridot; erősen poláris oldószereket, pl. dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, vizet használhatunk. A vizes felhasználási formákat emulziókoncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető porokból, diszperziókból, víz hozzáadásával készíthetjük. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására a hatóanyagokat kívánt esetben olajban vagy oldószerben oldva előnyösen nedvesítő - tapadást elősegítő - diszpergáló - és/vagy emulgeálószerek jelenlétében vízben homogenizáljuk. Felületaktív szerként alkalmazhatók a ligninszulfonsav, naftalin-szulfonsav, fenolszulfonsavak, alkáli-, föld-alkáli- és ammóniumsói, alkil-arilszulfonátok, zsíralkohol-szulfonátok, szulfonált naftalinszármazékok formaldehiddal alkotott kondenzációs termékei, szulíitszennylúgok stb. A porokat, porozó és szóró szereket az (1) általános képletű hatóanyagoknak szilárd hordozóanyagokkal való összeőrlésével és összekeverésével készítjük, Szilárd hordozóanyagként alkalmazhatók kovasavak, kovasavgél, kaolin, talkum, mész, mészkő, kréta, dolomit, lösz, agyag, magnéziumoxid, kálcium-szulfát, magnézium-szulfát, műtrágyák, pl. ammónium-nitrát, ammónium-szulfát, karbamid, növényi termékek például gabonaliszt, furfurol-korpa és egyéb szilárd anyagok. A készítmény igen hatásos burgonyán és paradicsomon a phytophthora infestans, szőlőn a peronospora viticola, tökféléken és keresztvirágúakon a peronospora viticola kártevők ellen. Sikerrel alkalmazható továbbá árpalisztharmat, búzalisztharmat, uborkalisztharmat, barna búzarozsda, zabrozsda, paradicsom phytophthora, paprika botrytis, rhizoctonia, árpalisztharmat (csávázási kísérlet), piricularia (rizs) ellen. A készítmény hatásosnak bizonyult továbbá baktériumok, vírusok, kékpenész, fagombák, egysejtű zöldalgák ellen. „Manzate D”-vel vagy „Manzate 200” készítményekkel kombinálva a szer jó eredményeket ad phytophthora infestans és peronospora viticola ellen. A szer több növénynél hatásos alternaria solani ellen. A hagyományos szerekhez viszonyítva kis menynyiségben kell alkalmazni. A fertőzés után 2-3 nappal alkalmazva, elegendő 75-140 g aktív anyag/ hektár 1000 1 vízben. Magasabb dózisban (30-60 g aktív anyag/100 1) szőlőn gátolja a peronospora viticola spóraképzödését. A szer nem méreg. A 80 s%-os aktív hatóanyagtartalmú szer akut orális LD50 értéke 1425 mg/kg, hím patkányon vizsgálva. A hatóanyag akut dermális LD50 értéke nagyobb mint 30 000 mg/kg, hím nyúlon vizsgálva. A hatóanyag 200 mg/kg/nap dózisa hím patkányoknál orális alkalmazás esetén kumulatív toxieitást nem tapasztaltak. Az 50 s%-os vizes oldat tengerimalacon bőrirritációt nem okozott. A nyúl szemét enyhén irritálta, ez azonban csak átmeneti jellegű volt. LD50 értéke nyolcnapos etetés után fogoly esetén 2847 ppm (hatóanyag), kacsa esetén 10 000 ppm (hatóanyag). Halakra gyengén toxikus. LD50 értéke 96 óra után aranyhal esetén 13,5 ppm (hatóanyag), szivárványos pisztráng esetén 18,7 ppm (hatóanyag). Példák 1. Nl-[2-ciano-2-(hidroxi-imino)]-acetil-N2- ciklohexil-karbamid előállítása 251 g N'-(2-ciano)-acetil-N2-ciklohexil-karbamidot, 500 ml vizet, 500 ml metanolt és 99 g nátrium-nitritet összekeverünk és 40 °C-ra melegítünk, majd 107 g ecetsavat csepegtetünk a reakcióelegyhez 30 perc alatt, 40-45 °C hőmérsékleten pH = 6-7 értéken. Két óra múlva az elegy pH-értékél sósavval 2-re állítjuk. Az elegyet lehűtjük 0 °C-ra, leszűrjük és a csapadékot enyhén sósavas vízzel mossuk, szárítjuk. A termék 266,5 g N‘-[2-ciano-2-(hidroxi-imino)]-acetil-N2-ciklohexilkarbamid. Op.: 210-212 °C. 2. N1 -[2-ciano-2-(metoxi-imino)]-acetil-N2- ciklohexil-karbamid előállítására 238 g Nl-[(2-ciano)2-(hidroxi-imino)-acetil-N2- ciklohexil-karbamidot 400 ml vízben szuszpendálunk, majd keverés közben 65 ml 50 s%-os vizes nátrium-hidroxidot csepegtetünk a reakcióelegyhez. Ezután 40 °C-ra melegítjük az elegyet és 147 g dimetil-szulfátot csepegtetünk be 40-45 °C-on 30 perc alatt. Egy óra múlva lehűtjük, szűrjük, a csapadékot vízzel, majd ecetsavas vízzel mossuk és megszárítjuk. A termék 214 g N'-[2-ciano-2-(metoxi-imino)]acetil-N2-ciklohexil-karbamid. Op.: 143-145 °C. 3. N1-[2-ciano-2(metoxi-imino)]acetil-N2-ciklohexil-karbamid előállítására 33,4 g N-ciklohexil-karbamidot és 20 g ciánecetsavat 30 ml ecetsavanhidridben, három órán át 70-75 °C-on reagáltatunk, majd az ecelsavanhidrid felesleget vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 70 ml metil-alkohol és 40 ml víz elegyében oldjuk és 24 g nátrium-nitrit és 30 g víz oldatát csepegtetjük hozzá 40 45 °C-on. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
