184616. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ciklo-alkil-karbamid-származékok előállítására

1

184 616

2

A találmány növények gombás megbetegedései ellen hatásos, új, (I) általános képlclű cikloalkilkarbamid-származékok előállítására vonatkozik.

A leírásban az általános képletekben szereplő szubsztituensek jelentése a következő:

R hidrogénatom vagy 1-4 szénalomos nyíltláncú szénhidrogén csoport, amely telített, telítetlen és/vagy elágazó lehet;

R1 1-4 szénatomos alkil- vagy 5-8 szénatomos cikloalkilgyűrű;

X halogénatom, előnyösen klóratom.

Az (I) általános képletü vegyületek biológiai aktivitásuk - elsősorban kiváló peszticid tulajdonságuk, fungisztatikus és fungicid hatásuk - révén főleg növényi kártevők ellen alkalmazhatók. Hatásosak például árpa-, búza-, uborkalisztharmat, szőlőperonoszpóra, paradicsom-phytophtora, babrozsda és hasonló megbetegedések ellen.

A találmányunk szerinti hatóanyagok körébe sorolhatók például az alábbi vegyületek:-N1 -[2 - ciano - 2 - (hidroxi - imino)] - acetil - N2- ciklohexil - karbamid;-N1 - [2 - ciano - 2 - (metoxi - imino)] - acetil - N2 - ciklohexil - karbamid;- N1 - [2 - ciano - 2 - (etoxi - imino)] - acetil - N2- ciklohexil - karbamid;- N1 - [2 - ciano - 2 - (ailil - oxi - imino)] - acetil- N2 - ciklohexil - karbamid;

- N1 - [2 - ciano - 2 - (propargil - oxi - imino)] - acetil - N2 - ciklohexil - karbamid,;- N1 - [2 - ciano - 2 -(izopropil - oxi - imino)] - acetil - N2 - ciklohexil - karbamid;- N1 - [2 - ciano - 2 - (hidroxi - imino)] - acetil - N2 - ciklopentil - karbamid;- N1 - [2 - ciano - 2 - (metoxi - imino)] - acetil - N2 - ciklopentil - karbamid;- N1 - [2 - ciano - 2 - (etoxi - imino)] - acetil - N2- ciklopentil - karbamid;- N1 - [2 - ciano - 2 - (ailil - oxi - imino)] - acetil- N2 - ciklopentil - karbamid;- N1 - [2 - ciano - 2 - (propargil - oxi - imino)] - acetil - N2 - ciklopentil - karbamid;- N1 - [2 - ciano - 2 - (izopropil - oxi - imino)] - acetil - N2 - ciklopentil - karbamid;- N1 - [2 - ciano - 2 - (izobutil - oxi - imino)] - acetil - N2 - ciklopentil - karbamid;- N1 - [2 - ciano - 2 - (hidroxi - imino)] - acetil - N2 - cikloheptil - karbamid;- N1 - [2 - ciano - 2 - (metoxi - imino)] - acetil - N2 - cikloheptil - karbamid;- N1 - [2 - ciano - 2 - (etoxi - imino)] - acetil - N2- cikloheptil - karbamid;- N1 - [2 - ciano - 2 - (ailil - oxi - imino)] - acetil- N2 - cikloheptil - karbamid;- N1 -[2 - ciano - 2 - (propargil - oxi - imino)] - acetil - N2 - cikloheptil - karbamid;- N1 - [2 - ciano - 2 - (izopropil - oxi - imino)] - acetil - N2 - cikloheptil - karbamid;- N1 - [2 - ciano - 2 - (izobutil - oxi - imino)] - acetil - N2 - cikloheptil - karbamid;- N1 - [- 2 - ciano -2 - (hidroxi - imino)] - acetil - N2 - ciklopropil - karbamid;- N1 - [2 - ciano - 2 - (metoxi - imino)] - acetil - N2 - ciklopropil - karbamid;- N1 - [2 - ciano - 2 - (etoxi - imino)] - acetil - N2- ciklopropil - karbamid;- N1 - [2 - ciano - 2 - (ailil - oxi - imino)] - acetil- N2 - ciklopropil - karbamid;- N1 - [2 - ciano - 2 - (izopropil - oxi - imino)] - acetil - N2 - ciklopropil - karbamid;

- N1 - [2 - ciano - 2 - (hidroxi - imino)] - acetil - N2 - ciklooktil - karbamid;- N1 - [2 - ciano - 2 - (metoxi - imino)] - acetil - N2 - ciklooktil - karbamid;

valamint ezeknek a vegyületeknek azok a származékai, amelyek a ciklo-alkilgyűrün alkil- vagy alkoxicsoporttal helyettesítettek, például:- N' - [2 - ciano - 2 - (hidroxi - imino)] - acetil - N2 - (dimetil - ciklohexil) - karbamid;

- N ' - [2 - ciano - 2 - (metoxi - imino)] - acetil - N2 - (dimetoxi - ciklohexil) - karbamid;- N1 - [2 - ciano - 2 - (metoxi - imino)] - acetil - N2 - (metil - ciklohexil) - karbamid stb.

A cikloalkil gyűrűn lévő helyettesitő lehet metil-, etil-, propil- izopropil-, bptii- vagy izobutil-, ailil-, propargil-csoport és/vagy etoxi-, metoxi-, izopropil-oxi-csoport.

A cikloalkilgyürün lévő helyettesitő lehet metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil- vagy izobutil-, ailil-, propargil-csoport és/vagy etoxi-, metoxi-, izopropil-oxi-csoport.

A cikloalkilgyürün lévő helyettesítő lehet metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil- vagy izobutil-, ailil-, propargil-csoport és/vagy etoxi-, metoxi-, izopropil-oxi-csoporl.

Találmányunk tárgya eljárás az (I) általános képletü cikloalkil-karbamid-származékok előállítására, oly módon, hogy

a) (VI) általános képletü hidroxil-imino-származékot alkilezőszerrel reagáltatunk, vagy

b) (VII) általános képletü vegyületet (VIII) általános képletü izocianáttal reagáltatunk, vagy foszgénnel és (IX) általános képletü aminnal reagáltatunk, vagy (X) általános képletü savhalogeniddel reagáltatunk, vagy (XI) általános képletü észterrel reagáltatunk, vagy

c) (XII) általános képletü karbamidszármazékot (XIII) általános képletü savszármazékkal reagáltatunk, vagy

d) (II) általános képletü karbamidszármazékot cianid-ionokkal reagáltatunk, vagy

ej (IX) általános képletü amint (III) általános képletü savhalogeniddel reagáltatunk, vagy (IX) általános képletü amint (IV) általános képletü aktív észterrel reagáltatunk, vagy

f) (V) általános képletü cikloalkil-amin-származékokat alkáli-nitrittel reagáltatva nitrozálunk előnyösen szerves oldószer jelenlétében 0-50 °C-on, majd az így kapott (VI) általános képletü hidroxilimino-származékot adott esetben alkilezőszerrel reagálta tjük.

Az (V) általános képletü kiindulási anyagok más rokonsz.ármazékokra ismert módszerekkel analóg módon állíthatók elő, például a megfelelő N-cikloalkil-karbamid és ciánecetsav reagáltatásával. (167 737. sz. magyar szabadalmi leírás). A szintézis-sort megvalósíthatjuk az intermedierek izolálásával vagy anélkül.

A találmányunk szerinti vegyületek elsősorban

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

2