184392. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkilén-diamin-származékok előállítására
1 184 392 2 oldatot háromszor 20 ml vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot 3 ml diizopropil-éterrel eldörzsölve 0,55 g terméket kapunk, op.: 106-109 °C. 22—24. példa Mindenben a 21. példa A) módszere szerint eljárva, és a megfelelő helyettesített kiindulási anyagokat használva ál- I ítjuk elő az alábbi I általános képletű vegyületeket, ahol R1 5 jelentése metánszulfonil-csoport és R6 és R7 jelentése hidrogénatom: A példa sorszáma R1 R3 R4 R5 n Op. CC) 22. CH3 ch3 ch3 H 0 43-45 23. ch3 ch3 H ch3 1 (90%) ol.ij ch3 ch3 ch3 H 1 (10%) 24. c3h3 C,Hs H ch3 0 47-49 A24. példa termékének előállításához az alábbi köztiter- 20 mékeket használjuk: Köztitermék neve Op. CC) N- / 2,6-Dietil-fenil / -metánszulfonamid* 66-69 1- [ N- / 2,6-Dietil-fenil / -metánszulfonamido ]-2-propano! * 129-133 1- [ N-1 2,6-Dietil-fenil / -metánszulfonamido ] szulfoniloxi-propán * 1 -2-metán-76-78 1- [ N- / 2,6-Dietil-fenil / metánszulfonamido ] -propán**-2-ftálimido-106-109 Megjegyzés: ♦Ezen intermediereket ugyanúgy állítjuk elő, mint a 16. példa szerinti homológokat. **E köztiterméket a 21. példa kiindulási vegyülete analógiájára állítjuk elő. 25. példa l-Ftálimido-2-[N-(2,6-dimetil-fenil)-metánszulfonamido]-propán A) módszer 45,3 g (0,164 mól) l-klór-2-[N-(2,6-dimetil-fenil)-metánszulfonamido]-propánt feloldunk 700 ml vízmentes dimetil-formamidban, hozzáadunk 61 g (0,33 mól) ftálimid-káliumot és 1 g (6 millimól) káliumjodidot, majd az elegyet 7 órán át 140—145 °C hőmérsékleten keverjük. A kész reakcióelegyet a 21. példában használt kiindulási anyag előállításánál ismertetett módon dolgozzuk fel. A nyerstermékként kapott 46,6 g sárga színű, mézgaszerű anyagot 50 ml dietil-éterrel eldörzsöljük, a kikristályosodó terméket kiszűrjük, dietil-éterrel mossuk és megszárítjuk. Ezt a csapadékot (súlya: 23,05 g, op. : 155—160 °C) további tisztítás céljából 50 ml dietil-éterrel szobahőmérsékleten fél órán át keverjük, majd a kristályos anyagot kiszűrjük, dietil-éterrel mossuk és megszárítjuk. Ily módon 16,75 g (hozam: 26,4%) cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 188-190 °C. A dietil-éteres anyalúgokból részleges betöményítés és szűrés útján összesen 10,6 g (hozam: 27%) 2-[N-(2,6-dimetil-fenil)-metánszulfonamido]-l-propánt különíthetünk el, op.: 80-81 °C. 40 A kiindulási l-klór-2-[N-(2,6-dimetil-fenil)-metánszulfonamido]-propánt a következőképpen állítjuk elő: 31,5 g (0,158 mól) N-(2,6-dimetil-fenil)-metánszulfonamid 400 ml vízmentes toluollal készült szuszpenziójához szobahőmérsékleten, kis részletekben hozzáadunk 5,2 g 45 80%-os, ásványi olajjal készült nátrium-hidrid-diszperziót, az elegyet lassan, körülbelül 1 óra alatt 100 °C hőmérsékletre melegítjük, és ezen a hőmérsékleten fél óra alatt hozzácsepegtetünk 27,3 g (0,158 mól) l-klór-2-metánszulfoniloxi-propánt.'Az elegyet 12 órán át 100—110 °C hőmér- 50 sékleten keverjük, majd lehűtés után, jeges fürdőben keverve hozzácsepegtetünk 100 ml vizet. Ezután a vizes részt leválasztjuk, a toluolos részt 100 ml vízzel, utána kétszer 100 ml 1 normál vizes nátrium-hidroxid-oldattal, és végül 100 ml vízzel mossuk, majd vízmentes magnézium- 55 szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékként nyert 33,9 g sárga színű, sűrű olajat csökkentett nyomáson desztilláljuk, ily módon enyhén opálos olaj formájában 26,15 g kívánt terméket nyerünk, fp.: 150—154 °C/26,6 Pa. 5® A vizes és lúgos mosófolyadékokat egyesítve és 20 % -os sósavval megsavanyítva (pH = 2) 11,4 g reagálatlan N(2,6-dimetil-fenil)-metánszulfonamidot nyerünk vissza, op.: 126-128 °C. Hozam, az átalakult N-(2,6-dimetil-fenil)-metánszulfonamidra számítva: 94%. 14
