184262. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán-karbonsav-származékok előállítására
1 i84 262 2 hoz, illetve a hatóanyagokhoz egy vagy több egyéb pesztícid szer is hozzáadható. Ezek a készítmények porok, granulák, szuszpenziók, emulziók, oldatok, aerosolokhoz szolgáló oldatok, éghető szalagok és csalétek formájában állíthatók elő, továbbá egyéb olyan készítmények formájában, melyeket szokásosan alkalmaznak az ilyen vegyületek felhasználásakor. A hatóanyagon kívül ezek a készítmények tartalmaznak még hordozóanyagot és/vagy nem-ionos és a keverék alkotórészeinek egyenletes diszpergálását biztosító felületaktív szert is. A hordozóanyag lehet folyadék, például víz, alkohol, szénhidrogének vagy más szerves oldószerek, ásványi, állati vagy növényi eredetű olaj, por, például talkum, agyagok, szilikátok, kovaföld, továbbá éghető szilárd anyag, (vagy a morzsika nevű növény [Pyrethrum] elporított törkölye). Mint már említettük, a találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak egy piretrinoid szinergetikus szert. Annak érdekében, hogy fokozzuk a találmány szerinti vegyületek inszekticid hatását, hozzájuk adhatunk ilyen esetekben szokásosan használt aktivá torokat, ilyen például az l-(2,5,8-trioxa-dodecil-2-propil-4,5-metilén-díoxi)-benzol (vagy piperonil-butoxid), az N-(2-etil-heptil)-biciklo[2.2.1]-5-heptén-2,3-dikarboxamid, a piperonil-bisz-2-(2’-n-butoxi-etoxi)-etil-acetál (vagy tropikál). A találmány szerinti inszekticid készítmények hatóanyag-tartalma előnyösen 0,005 és 10 s% közé esik. Kimutattuk azt is, hogy az I. általános képletű vegyületek akaricid hatással is rendelkeznek. Az (I’) általános képletű vegyületek akaricid hatásának kimutatását Tetranychus urticae-n végzett kísérletekkel végezhetjük el. Ezek a vizsgálatok kimutatják, hogy az (!’) általános képletű vegyületek kettős hatással vannak az atkákkal szemben. E vegyületek a letálís hatásukon kívül riasztó hatással is rendelkeznek, ami különösen ökológiai szempontból érdekes. A fentiek értelmében a találmány tárgyát továbbá akaricid készítmények képzik, amelyekre az jellemző, hogy hatóanyagként legalább egy (I’) általános képletű vegyületet tartalmaznak. Szintén a találmány tárgyát képezik a növényzet parazita atkáival szemben riasztó hatású készítmények, amelyekre az jellemző, hogy hatóanyagként legalább egy (!’) általános képletű vegyületet tartalmaznak. Az akaricid készítmények porok, granulák, szuszpenziók, emulziók vagy oldatok formájában állíthatók elő. Akaricid felhasználás esetén előnyösek a levelekre porlasztható nedvesíthető porok — amelyek 1 —8091 hatóanyagot tartalmaznak — vagy a levelekre porlasztható, 1-500 g/1 hatóanyag-tartalmú folyadékok. Alkalmazhatunk továbbá a levelek beporzására alkalmas 0,05-10 s% hatóanyag-tartalmú porokat is. Végül úgy találtuk, hogy az (F) általános képletű vegyületek atkaölő hatással is rendelkeznek, ami lehetővé teszi e vegyületek gyógyszerként való adagolását állatoknak atkaféle paraziták ellen, valamint különösen az állatok parazita kullancsai és rühatka parazitái ellen. Az (F) általános képletű vegyületek akaricid hatása Rhipicephalus sanguinens vonatkozásában kutyákon elvégzett vizsgálatokkal mutatható be. Az (F) általános képletű vegyületek különösen alkalmasak az állatokon mindenfajta rüh, például az atkás rüh kezelésére. A találmány szerinti készítmények különösen abból a szempontból jelentősek, hogy egyrészt sokoldalú hatásuk révén a paraziták szélesebb köre ellen felhasználhatók, másrészt bizonyos esetekben szinergetikus hatást mutatnak. Az (F) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló eljárások egyikében a kiindulási anyagként hasznait (íí) általános képletű vegyületeket az a szabadalmi leírás ismerteti, amelyet a jelen bejelentő ezen bejelentéssel egy napon nyújtott be Franciaországban „AlJetrolon-származékok és eljárás azok előállítására” cím alatt. A (II) általános képletű vegyületek előállíthatok például úgy, hogy egy (V) általános képletű vegyületet — miután a hidroxilcsoportot szükség esetén észter vagy éter formájában blokkoltuk — egy (VI) általános képletű vegyülettel reagaltatunk. További előállítási példákat a kísérleti részben közlünk. A (111) általános képletű vegyületeket általánosságban a szakirodalomban ismertetik. Reakcióképes származékai előállítása a szakmában ismert eljárások szerint történhet (lásd pl. 2 240.914. számú francia szabadalmi leírás). További előállítási példákat a kísérleti részben közlünk. Az (F) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló eljárások egyikében kiindulási anyagként használt (IV) általános képletű vegyületeket általánosságban ismertetik az irodalomban. Előállításuk megfelelő karbonsavak alletrolonnal vagy egy az allil-láncon helyettesített alletrolon-származékkal végzett észterezésével történhet. (2335 347. és 2365 553. számú NSZK-beli és-7770Ö22. számú japán szabadalmi leírás.) Az alábbiakban a találmányt az oltalmi kört nem korlátozó példákkal kívánjuk bemutatni. 1. példa (1 S)-2-Metil-3-allil-4-metilén-ciklopent-2-en-l-il-( 1 R,cisz)-2,2-dimetil-3-(2-metil-l -propenil)-ciklopropán-l-karboxilát Szobahőmérsékleten összekeverünk 6,5 g (ÍR, cisz)-2,2-dinietil-3-(2-metil-l-propenil)-ciklopropán-l-karbonsav-kioridot, 20 cm3 benzolt és 4 cm3 plridint, majd 30 perc leforgása alatt hozzáadjuk 5 g lS-hidroxi-2-metil-3- -allil-4-metiIén-ciklopent-2-en 10 cm3 benzollal készült oldatát. Az elegyet lehűtjük 20 °C-ra, majd 20 órán át keverjük ezen a hőmérsékleten. Ezt követően vízre öntjük, dekantáljuk, a vizes fázist benzollal extraháljuk, vízzel mossuk, a benzolos fázisokat egyesítjük, magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot l%> trietil-amint tartalmazó cikíohexán/etil-aeetát eleggyel (9:1) eluálva szilikagélen kromatografáljuk. így 9,41 g tisztított cím szerinti terméket kapunk. [q]Po = -32° ± 1° (c. = 1,37,, etanol). Analízis C5 0H2 s 02 összegképletű vegyületre: C[%] H [%] számított: 79,95 9,39 talált: 79,8 9,5 IR színkép (kloroform): — Abszorpció 1720 cnf1-nél: a—C=0-csoportnak (észter) tulajdonítható. — Abszorpció 1639 cnf1-nél: a — C=C-csoportnak tulajdonítható. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 30 4
