184231. lajstromszámú szabadalom • Anilinszármazékokat hatóanyagként tartalmazó gombaölő készítmények és eljárás anilinszármazékok előállítására
1 184 231 2 A találmány az amidocsoporton kéntartalmú csoporttal szubsztituált anilinszármazékokat hatóanyagként tartalmazó, mezőgazdasági gombaölő készítményekre, valamint anilinszármazékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. A találmány szerinti gombaölő készítmények hatóanyagai az (I) általános képletű, új anilinszármazékok. Az (1) általános képletben: R1 és R5 egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportot vagy halogénatomot jelent, R1 vagy R5 hidrogénatomot is jelenthet; R2, R3 és R4 egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot;- R6 hidrogénatomot vagy metilcsoportot;- R7 hidrogénatomot vagy 1-12 szénatomos alkilcsoportot vagy ^ Mn+ képletű csoportot jelent, és ebben a képletben M egy n vegyértékű kation, előnyösen ammóniumkation vagy fémkation;- R8 hidrogénatomot vagy egy R9-CO— általános képletű csoportot jelent, és az utóbbi csoportban - R9 jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-18 szénatomos alkilcsoport, amely halogénatommal, 1 -4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1—4 szénatomos alkil-tio-csoporttal, az alkilrészben 1-4 szénatomos alkil-karbonil-, alkoxi-karbonil- vagy alkanoil-amino-csoporttal, cianocsoporttal, fenilcsoporttal vagy halogén-fenil-csoporttal lehet szubsztituálva, egyenes vagy elágazó szénláncú, 2-10 szénatomos alkenilcsoport, amely fenilcsoporttal vagy az alkoxirészben 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal lehet szubsztituálva, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, fenilcsoport, amely halogénatommal, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, az alkilrészben 1-4 szénatomos alkil-karbonil-oxicsoporttal lehet szubsztituálva, naftilcsoport, 5- vagy 6-gyűrűtagú, egy oxigén-, kénvagy nitrogénatomot tartalmazó, telítetlen heterociklusos csoport, amely klóratommal lehet szubsztituálva, továbbá a karbonilcsoporthoz 1—2 szén atomos alkiléncsoporton keresztül kapcsolódhat. Az (I) általános képletű vegyületben a halogénatom elsősorban klór- vagy brómatom lehet. Az előzőkben megadott meghatározás szerint a 0-C-O-R7 általános képletű csoport tehát karboxilcsoport vagy karboxilátcsoport lehet, és az -O-R7 kötés kovalens - ha —COO-R7 észtercsoportot képvisel - vagy ionos ha -COO— R7 sót képvisel - jellegű, vagy mindkét jellegnek megfelelő lehet----COOH esetén, amely ionizált, részlegesen ionizált vagy nem ionizált lehet —. Ha a -COO-R7 csoport só, ezt úgy jelöljük, hogy R7 ^Mn+ jelentésű, M egy n vegyértékű kation; ebben az esetben a -COO—R7 csoport formailag pontosabban-COO-^Mn+ képlettel jelölhetjük, habár ez is csak közelítő jelölés; a sokkal pontosabb - habár tulajdonképpen egyenértékű - jelölés a (II) általános képletnek felel meg - ebben a képletben R1, R2, R3, R4, R5, R6, R8, M és n a korábban megadott jelentésű —. Az előzőkben meghatározott (1) általános képletű vegyületek egy szűkebb csoportja különösen előnyösen alkalmazható; az ebbe a csoportba tartozó vegyületeknek nagyon jó gombaölő tulajdonságaik vannak, elsősorban Phycornycetes ellen, különösen lisztharmat ellen. Ezek az előnyösen alkalmazható vegyületek azok, amelyeknek (I) általános képletében:- R2 hidrogén-, klór- vagy brómatomot;- R3 és R4 hidrogénatomot; R1 és R5 1-4 szénatomos alkilcsoportot;- R6 hidrogénatomot vagy metilcsoportot;- R7 1-4 szénatomos alkilcsoportot, elsősorban metilcsoportot;- R8 hidrogénatomot vagy R9-CO-általános képletű csoportot jelent; és- R9 jelentése alkilcsoport, amely adott esetben klóratommal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy ciano-, acetamido-, fenil-, klór-fenil-, 1-4 szénatomos alkiltio- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal lehet szubsztituálva, alkenilcsoport, amely fenilcsoporttal vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal lehet szubsztituálva, ciklopropil-, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoport, fenilcsoport, amely adott esetben klór- vagy brómatommal lehet szubsztituálva, furil-, tienil-, triklór-tienil- vagy piridilcsoport. Azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében R1, R5 és R7 metilcsoportot és R9 1-9 szénatomos alkilcsoportot jelent, különösen előnyösek. Az (I) általános képletű vegyületek előállítása több eljárásváltozattal lehetséges. A vegyületek előállítására szolgáló eljárásváltozatokat a), b), c) és d) betűkkel jelöljük, és ezeket az eljárásokat az [A], [B], [C] és [D] reakcióvázlatok szemléltetik. Az a) eljárásváltozat szerint a (III) általános képletű vegyületeket - azaz olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyeknek képletében R8, R9-CO- általános képletű csoport - úgy állítjuk elő, hogy (IV) általános képletű N-fenil-aminosav-származékot (V) általános képletű savkloriddal reagáltatunk, ezekben a képletekben R1, R2, R3, R4, Rs, R6 és R8 a korábban megadott jelentésű, és R7 hidrogénatomot vagy alkilcsoportot jelent. Ezt az eljárásváltozatot előnyösen közömbös oldószer jelenlétében végezzük. A reakcióhőmérséklet általában 40 °C fölött van és felső határát a reagensek ésjvagy a reakciótermék bomlása szabja meg. A műveleti hőmérséklet általában 60 és 150 C között van. Célszerűen az alkalmazott oldószer forráspontján dolgozunk. Oldószerként szerves, aprotikus, poláris vagy nempoláris oldószert használhatunk. Célszerű olyan oldószereket használni, amelyek forráspontja a megadott műveleti hőmérsékleti határokon belül van, például aromás szénhidrogént, így benzolt, toluolt, xilolt, klór-benzolt; alifás szénhidrogént, így hexánt, heptánt, ciklohexánt, metil-ciklohexánt; klórozott alifás szénhidrogént, így 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
