184229. lajstromszámú szabadalom • Eljárás immunszabályozó hatású polimervegyületek előállítására
1 184 229 2 1. táblázat Kísérlet száma Maleinsavanhidrid átalakulás, % Maleinsavanhidrid termék g (kitermelési %) Hidrogén, % (1) Szén, % (2) Specifikus viszkozitás 1% DMF-ban 25 °C-on Ekvivalens súly (3) A 91,5 185 (68,8) 4,98 57,34 0,064 138,5 B 98,6 227 (83,6) 5,03 58,11 0,068 139,9 C 98,3 223 (82,1) 5,10 58,15 0,063 140,0 D 98,3 219 (81.1) 5,04 58,24 0,066 139,1 E 97,9 223 (81,7) 5,10 57,89 0,063 140,6 F 97,9 225 (81,9) 5,12 58,14 0,061 141,5 G 98,6 224 (82,4) 5,11 58,05 0,064 140,1 (1) Két mérés átlaga. (2) Az ASTM D-2515-74 eljárás szerint Ostwald viszkoziméterrel. (3) A grammokban megadott súly egy mólegység anhidridet tartalmaz, amit vizes oldatban ismert nátrium-hidroxidos potenciometrikus pH-titrálással határozunk meg. ^d^tú-lorma^d^.ixio-4 M°'72 és (rí) “1-formamid = 3>5 j x 10-s Mo,86 A találmány szerinti és igénypontban szereplő kopolimerek kapcsán az „átlagos molekulasúly’ kifejezést használjuk a numerikus átlagos molekulasúlyra. Az alábbiakban ismertetjük a funkcionális csoportok meghatározását. A példákban ismertetett polimer származékok különböző funkcionális csoportjait mind minőségileg, mind mennyiségileg infravörös abszorpciós spektrumanalízissel határozzuk meg Beckman IR-12 spektrofotométerrel. A minták előkészítését, az abszorpciós frekvenciák felvételét és az egész eljárást az imidcsoportoknak az amidcsoportokhoz való arányának meghatározására a „The Infra-red Spectra of Complex Molecules” munka szerint végezzük [Bellamy, John Wiley and Sons, I960, vagy a következő munka szerint: Practical Infra-red Spectroscopy, Cross, Butterworth, 1964], a minták elkészítésekor minden esetben két mg polimerből és 250 mg vízmentes kálium-bromidból készült tablettát használunk, a tabletták 70 mg vegyes polimert tartalmaznak. A hullámhosszak helyzetét hullámszámban adjuk meg reciprok centiméterben (cm-1 ). A termék összetételének minőségi meghatározását, azaz bizonyos csoportok jelenlétét vagy hiányát az alábbi frekvencia sablon szerint határoztuk meg: Hullámszám (cm~1 ) Csoport 1. Öttagú anhidrid-gyűrű 1870-1830 C = 0 dublett: minor 1870-1760 2. Nem disszociált alifás major 1725-1700 c=o sav (COOH) 3. Polimer imidcsoport. 1715 major c=o 5-tagú gyűrű dublett: 1770 minor 25 4. Polimer primer amid: amid I sáv on 5. Karboxilát ion (COCT) 6. Metiléncsoport (-CHa) 7. Ammonium (NH4+) sója a karbonsavnak (az erősség függ a kation természetétől) 8. Nagymennyiségű imidcsoportot (50%-nál többet) tartalmazó polimerek dublettel: a 3. esetben megadottakon kívül 45 Az ammónium-karboxilát-csoporton kívül imid- és amidcsoportokat tartalmazó polimerek esetében az utóbbiak minőségi meghatározására a major imidsáv (1715 cm-1) és a major primer amidsáv (1670 cm-1) elnyelési intenzitását határozzuk meg. Az imidcsoportok 50 mennyiségének meghatározására a fentiek szerint meghatározott imid/amid mért arányát összehasonlítjuk egy sor olyan infravörös jellel, amit különböző imidcsoportokat és imidcsoportot és amidcsoportot tartalmazó vegyületekből felállított standard görbéből kapunk meg. 55 A standard görbe felvételéhez szükséges vegyületeket úgy kapjuk, hogy növekvő mennyiségű tiszta (körülbelül 100%-os), az 5. példában megadottak szerint előállított imidet, imidcsoportot, vagy nem izolált karboxilcsoportot nem tartalmazó polimert keverünk csak amid- 50 csoportot és ionizált karboxilcsoportot tartalmazó és a 2. példában megadottak szerint előállított polimerrel. Az imidcsoport/amidcsoport arány megállapításakor biztosnak kell lennünk abban, hogy az 1715 cm-1 hullámhosszon nem ionizált karboxilcsoport nincs jelen, 55 ezért először vízben oldjuk a mintát, az oldat pH-ját Csoport C=0 Hullámszám (cm~lJ 1670 major 1620 minor NH-deformálódás és C-N nyújtás 1560-1570 aszimmetrikus nyúlás 1470-1450 1405-1400 C-H deformálás szimmetrikus feszítés 1370-1450 minor 1180-1200 major C-N 6
