184227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazolszármazékok előállítására

1

184 227

2

metil)-fenoxi-ecetsavat kapunk; olvadáspont 222—224 °C (vízből).

Elemi analízis Ci2HnClN203ra:

C

H

N

talált

53,95

4,10

10,52

számított

54,04

4,16

10,50.

/ 7. példa

4-K lór-2-f 1 -imidazolil-metil) fenoxi-acetamid

Etil-4-klór-2-(l-imidazolil-metil)-fenoxi-acetátot a 8. példában leírtak szerint ammóniával kezelve 4-klór-2-(limidazolil-metil)-fenoxi-acetamidot kapunk; olvadáspont 162-164 °C (izopropanol/petroléter elegyből).

Elemi analízis C12Hi2ClN302-re:

C

H

N

talált

53,91

4,51

15,79

számított

54,23

4,57

15,81

18. példa

Etil-4- [2-(l -imidazolil-metil)-fenoxi]-butirdt

l-(2-Hidroxi-benzil)-imidazolt a 3. példában leírtak szerint nátrium-hidriddel, majd etil-4-bróm-butiráttal kezelve etil-4-[2-(l-imidazolil-metil)-fenoxi]-butirátot kapunk olaj alakjában.

A termék egy részletét kevés etanolban oldjuk és az oldatot fölös mennyiségű telített dietil-éteres oxálsavoldattal kezeljük. A csapadékot leszűrve és etil-acetátpetroléter elegyből átkristályosítva etil-4-[2-(l-imidazolil-metil)-fenoxi]-butirát-oxalátsót kapunk; olvadáspont 76-81 C.

Elemi analízis Ci6H20N2O3-ra:

C

H

N

talált

56,76

5,88

7,43

számított

57,13

5,86

7,41

19. példa

4- [2-f 1 -imidazolil-metil)-fenoxi]-vajsav

Etil-4-[2-(l-imidazolil-metil)-fenoxi]-butirátot a 14. példa módszerével hidrolizálva 4-[2-(l-imidazolil-metil)fenoxi]-vajsavat kapunk; olvadáspont 150-152 °C (vízből).

Elemi analízis Ci4H16N203-ra;

C

H

N

talált

64,27

6,29

10,71

számított

64,59

6,19

10,76

20. példa

4- [2-( l-Imidazolil-metil)-fenoxi-metil]-benzonitril

2-(l-Imidazolil-metil)-fenolt vízmentes dimetil-formamidban az 1B. példában leírtak szerint nátrium-hidriddel 8

és 4-bróm-metil-benzonitrillel kezelve 4-[2-(l-imidazolilmetil)-fenoxi-metil]-benzonitrilt kapunk; olvadáspont 116—118 °C (etil-acetát/petroléter elegyből).

Elemi analízis Ci8HiSN30-ra:

C

H

N

talált

74,64

5,16

14,65

számított

74,68

5,22

14,52.

21. példa

4- [2-(l -imidazolil-metil)-fenoxi-metil]-benzamid

4-[2-( 1-Imidazolil-metil)-fenoxi-metil]-benzonitrilt (1,0 g) etanolban (10 ml) oldunk és 30 %-os hidrogénperoxid-oldatot (5 ml), majd 6n nátrium-hidroxid-oldatot (5 ml) adunk hozzá. A keveréket 50 °C-on 1 3/4 óráig melegítjük, majd kis térfogatra bepároljuk. A csapadékot leszűrjük és etanol/petroléter elegyből átkristályosítva 4- [2-( 1 -imidazolil-metil)-fenoxi-metil] -benzamidot (0,60 g) kapunk; olvadáspont 209—211 °C.

Elemi analízis Ci8H17N302-re:

C

H

N

talált

69,97

5,70

13,28

számított

70,34

5,57

13,67

22. példa

5- [4-(2-lmidazol-l-il-metil)-fenoxi-metïl\-fenil-tetrazo\

4- [2-( 1 -Imidazolil-metil)-fenoxi-metil] -benzonitrilt a

10. példában leírtak szerint nátrium-aziddal és ammónium-kloriddal kezelve 5-[4-(2-imidazol-l-il-metil)-fenoximetil]-fenil-tetrazolt kapunk; olvadáspont 232—234 °C (metanol/etil-acetát elegyből).

Elemi analízis Ci8H16N60-ra:

C

H

N

talált

64,74

4,84

25,69

számított

65,06

4,82

25,30.

23. példa

A. l-(3-Hidroxi-benzil)-imidazol-hidrobromidsó

1-(3-Metoxi-benzil)-imidazolt (18,1 g) 48 %-os hidrogénbromid-oldatban (150 ml) oldunk és az oldatot visszafolyatás közben 2 óráig forraljuk, majd bepároljuk. A kapott sűrű olajat dietil-éterrel eldörzsölve szilárd anyagot kapunk, melyet izopropanolból átkristályosítva l-(3-hidroxi-benzil)-imidazol-hidrobromidot (19,25 g) állítunk elő; olvadáspont 126-128 °C.

Elemi analízis C10H10N20 ■ HBr-re:

C

H

N

talált

46,46

4,27

11,17

számított

47,07

4,35

10,98.

B. Etil-3-(l-imidazolil-metil)-fenoxi-acetát-fumarátsó

Részletekben, keverés közben, 0 °C-on nátrium-hidridet (3,2 g 50%-os diszperzió ásványolajban ) adunk víz-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65