184188. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-szubsztituált- 5-hidroxi- 1H-imidazol-4-karboxamid-származékok előállítására

184 188

2-(4-brómfenil)-5-hidroxMH-imidazoJ4-karboxamid, olvadáspont 301—303 °C (bomlással), 2-(3-brónifenil)-5-hidroxi-lH-imidazol-4-karboxarnid, olvadáspont 303-310 °C (bomlással), 2-(3-trifluormetilfenil)-5-hidroxi-lH-imidazol-4-karbox- g amid,

olvadáspont 293 °C (bomlással), 2-(4-benzoiloxifenil)-5-hidroxi-lH-imidazol4-karboxamid, olvadáspont 279—281 °C (bomlással), 2-(4-etoxikarbonílfenil)-5-hídroxí-lH-imidazol-4-karbox- 0 amid,

olvadáspont 285-293 °C (bomlással), 2-(3-etoxikarbonilfenil)-5-hidroxi-lH-imidazol-4-karboxamid,

olvadáspont 303—310 °C (bomlással), 5

2-(4-fenoxikarb onil fenil)-5 -hidroxi-1 H-imidazol-4-karboxamid,

olvadáspont 283—287° C (bomlással), 2-(3-fenoxikarbonilfenil)-5-hidroxi-1 H-imidazol-4-karboxamid, 20

olvadáspont 296-300 °C (bomlással), 2-(4-benzoilaminofenií)-5-hidroxi-lH-imidazol4-karboxamid,

olvadáspont 285-290 °C (bomlással) 2-[4-(N-fenil)-karbamoilfenil]-5-hidroxi-lH-imidazol4- 25 -karboxamid, olvadáspont > 360 °C,

2-[3-(N-fenil)-karbamoilfenil]-5-hidroxi-lH-imidazol4- . -karboxamid,

olvadáspont 319—322 °C (bomlással), 30

2-(4-karbamoilfenil)-5-hidroxi-lH-imidazol-4-karboxamid,

olvadáspont 330-335 °C (bomlással),

2-( 1,1 -difenilmetil)-5-hidroxi-1 H-imidazol-4-karboxamid, 35

olvadáspont 270-274 °C.

8. példa

7,41 g 3-nitrobenzonitril, 270 mg nátriummetoxid és 40 35 g vízmentes metilalkohol keverékét 4 órán át, szobahőmérsékleten keverjük, és így a metil-imino-3-nitrobenzoát metilalkoholos oldatát nyerjük. Ehhez az oldathoz 3,6 ml ecetsavat, 3,51 g a-aminomalonamidot és ^ 40 ml vízmentes metilalkoholt adunk, a keveréket visszafolyató hűtővel ellátott edényben keverve 3,5 órán át forraljuk. 0—5 °C hőmérsékletre való lehűlés után a kivált terméket az oldattól szűréssel elkülönítjük, etilalkohollal és izopropiléterrel mossuk, vákuumban szárít- gg juk, és ily módon 6,67 g 2-(3-nitrofenil)-5-hidroxi-lH- imidazol-4-karboxamidot nyerünk. Ennek avegyületnek az infravörös spektruma azonos a 3. példában leírtakhoz hasonló módon nyert termék ívspektrumával.

Hasonló eljárással, mint amit a 8. példában leírtunk, a gg következő vegyület is előállítható:

2-(2-nitrofenil)-5-hidroxi-l H-imidazol4-karboxamid, melynek olvadáspontja 239-242 °C.

9. példa 60

5,21 g cianopiridin, 270 mg nátriummetoxid és 35 g vízmentes metilalkohol keverékét szobahőmérsékleten 3,3 órán át keverve a metil-imino-pikolinát metilalkoholos oldatát nyerjük. Ehhez az oldathoz hozzáadunk gg

3,6 ml ecetsavat, 3,51 g a-aminomalonamidot és 40 ml vízmentes metilalkoholt, majd a keveréket visszafolyató hűtővel ellátott edényben keverve 3 órán át forraljuk.

0—5 °C hőmérsékletre való lehűlés után a kivált terméket az oldattól szűréssel elkülönítjük, etilalkohollal és izopropiléterrel mossuk, vákuumban szárítjuk, és ily módon 6,03 g sárga kristályos termékként a 2-(2-piridil)-5-hidroxi-lH-imidazol4-karboxamidot nyerjük. Vizes metil alkoholból történő átkristályosítással a termék világossárga finom tűkristályos anyagként nyerhető. Olvadáspont: 276—278 °C (bomlással).

Elemanalízis:

a CqH8N402.1/8 H20 képlet alapján: számított: C 52,36%, H4,03%, N 27,14%;

mért: C 52,4%, H4,2%, N 26,7%.

10. példa

5,21 g 4-cianópiridin, 2,70 mg nátriummetoxid és 35 g vízmentes metilalkohol keverékét szobahőmérsékleten, 2,7 órán át keverve, a metil-imino-izonikotinát metilalkoholos oldatát nyerjük. Ehhez az oldathoz hozzáadunk 3,6 ml ecetsavat, 3,51 g a-aminomalonamidot és 40 ml vízmentes metilalkoholt, majd a keveréket visszafolyató hűtővel ellátott edényben keverve, 3 órán áf forraljuk. A reakció folyamán további 50 mi metilalkoholt adunk a reakciókeverékhez. 0-5 °C hőmérsékletre való lehűlés után, a kivált csapadékot az oldattól szűréssel elkülönítjük, etilalkohollal és izopropiléterrel mossuk, vákuumban szárítjuk, és ily módon sárga kristályos termékként 5,76 g 2-(4-piridil)-5-hidroxi-IH-imidaz.ol-4-karboxamidot nyerünk. Vizes metilalkohólból történő átkristályosítással a termék sötétsárga finom lemez-kristályos anyagként nyerhető.

Olvadáspont: 355 °C <,

Elemanalízis:

a C9H8N402 képlet alapján:

számított: 0 52,94, H3.95, N 27,44%;

mért: 0 52,6, H4,0, N27,8%.

Hasonló eljárással, mint amelyet a 9. és 10. példában leírtunk, az alábbi vegyület állítható még elő:

2-(3-piridil)-5-hidroxi-lH-imidazol4-karboxamid, amelynek olvadáspontja 299—303 °C.

11. példa

7,13 g a-aminomalonamidnak 240 ml vízmentes etilalkohollal alkotott szuszpenziójához hozzáadunk

42,93 g trietil-orto-propionátot és 1,6 g koncentrált kénsavat, a reakciókeveréket visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 2 órán át forraljuk, majd jéghidegre lehűtjük. A reakcióelegyből kivált terméket szűrjük, etilalkohollal és izopropiléterrel mossuk, és ily módon 6,02 g 2-etil-5-hidtoxi-1 H-iinidazol-4-karboxamidot nyerünk.

Olvadáspont: 255 °C (bomlással).

Elemanalízis:

a C6H9N302 képlet alapján

számított: C 46,44%, H5,S5%, N 27,08%;

mért: C46,2%, H 5,85%, N 26,8%.

12. példa

586 mg a-aminomalonamid, 5,61 g trietil-orto-benzoát, 100 mg koncentrált kénsav és 20 ml vízmentes etilalkohol keverékét visszafolyató hűtővel ellátott edény2

5