184188. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-szubsztituált- 5-hidroxi- 1H-imidazol-4-karboxamid-származékok előállítására
1 184 188 ben keverve, 1,5 órán át forraljuk. 0-5 °C hőmérsékletre való lehűlés után a kivált terméket szűréssel elkülönítjük, etilalkohollal és izopropiléterrel mossuk, vákuumban szárítjuk, és ily módon színtelen kristályokat nyerünk. Ennek a vegyületnek és a 3. példához hasonló eljárással nyert terméknek infravörös spektruma és olvadáspontja azonos. 13. példa 586 mg a-aminomalonamid, 6,47 g trietil-orto-p-klcrbenzoát, 100 mg koncentrált kénsav és 20 ml vízmentes etilalkohol keverékét visszafolyató hűtővel ellátott edényben keverve, 1,5 órán át forraljuk. Az így nyert keveréket 0—5 °C-ra lehűtjük, a kivált kristályokat szűréssel elkülönítjük, etilalkohollal és izopropiléíerrel mossuk, vákuumban szárítjuk, és ily módon világossárga kristályos anyagot nyerünk. Ennek a vegyületnek és az 5. példához hasonló eljárással nyert terméknek infravörös spektruma és olvadáspontja azonos. 14. példa 323 mg 2-(4-benzoiloxifenil)-5-hidroxi-imidazoI4- karboxamidnak 20 ml vízmentes metilalkohollal alkotott lehűtött szuszpenziójához 216 mg nátriummetoxidoí adunk. 0—5°C hőmérsékleten 5 percen át és szobahőmérsékleten 15 percen át tartó keverés után hozzáadunk 4 ml vizes N-sósav-oldatot és 30 mi izopropilétert. A kivált kristályokat szűréssel elkülönítjük, izopropiléterrel mossuk, vákummban szárítjuk, és ily módon 190 mg 2-(4-hidroxifenil)-5-hidroxi-lH-imidazol-4-karboxamidot nyerünk. Olvadáspont: 300—304 °C Elemanalízís: a Ci oH9N303.1|2CH3OHképlet alapján: számított: C 53,61%, H4,71%, N 17,87%; mért: C 53,7%, H4,3%, N 17,8%. 15. példa 600 g 4-cianopiridin-N-oxidnak 250 ml vízmentes metilalkohollal alkotott oldatához 1,35 gnátriummetoxidot adunk, és ezt az oldatot szobahőmérsékleten 0,5 órán át keverjük. Ezután 3,51 ga-aminornalonamídot és ecetsavat adunk hozzá, majd az így nyert keveréket visszafcíyafó hűtő alkalmazása mellett keverve, 2 órán át forraljuk. A reakciókeveréknek 0-5 °C-ra való lehűlése után a kivált terméket szűréssel elkülönítjük, etilalkohollal és izopropiléterrel mossuk, vákuumban szárítjuk, és ily módon sárga kristályos termékként 5,96 g 4-(4-karbamoil-5-hidroxi-imidazol-2-il)-piridin-N-oxidot nyerünk. Olvadáspont: 318 °C (bomlással). Elemanalízis: a C9H8N403.1/5H2 Oképlet alapján: számított: C 48,30%, H 3,78%, N 25,04%; mért: C4S,0%, H3,9%, N25,l%. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás valamely 1. általános képletű vegyületnek, melyben R jelentése valamely 2—17 szénatomos alkilcsoport, valamely 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, 1-adamaníiksoport, piridilcsoport, piridin-N-oxíd , difenii-metilcsoport, adott esetben nitrocsoportíal, halogénatommal vagy 1—3 s2énatomos aikoxicsoporttal szubsztítuálí benzilcsoport, vagy adott esetben nitrocsoporttal, halogénaíommal, hidroxilcsoportíal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, 1—3 szénatomos alkoxicsoporttal, karboxilcsopoxttal, 2—4 szénatomos aikoxikarbon 11 csoportt al, fenoxik arbonilcsoport tál, karbamoilcsoporttal, N-fenilkarbamoil-esoporttal, N- adamantilkarbamoil-csoporttal, benzoilaminocsoporttal, trifluor-metilcsoporttal, 1-adamantoiloxi-csoporttal vág/ benzoiloxicsoporttai szubsztituáit feniicsoport előállítására azzal jellemezve, hogy a) a-aminomalonamidot valamely — adott esetben in situ előállított. — II általános képletű vegyüleítel, melyben R jelentése a fenti és Y jelentése rövidszénláncű aikcxicsoport, fenexicsoport, benziloxicsopört vagy benziltiocr.oport, vagy sójával reagáltatunk, vagy b) a-aminomalonamidot valamely HL általános képletű vegyüiettel, melyben R jelentése a fenti és Z jelentése rövidszénláncű alkilcsoport, reagáltatunk, és kívánt esetben egy kapott 1. általános képletű vegyületet, ahol R benzoiloxicsoporttai szubsztituáit fenilcsoport, alkohollal hidrolizálunk. (Elsőbbsége: 1978. szeptember 5.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja olyan í. általános képletű vegyületnek, melyben R jelentése valamely 2-17 szénatomos alkilcsoport, valamely 3—7.szénatomos cikloalkilcsoport, i-adamantíi-csoport, adott esetben nitrocsoporttal, halogénatommal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, vagy 1—3 szénatomos aikoxícsoporitai szubsztituáit benziicso port, előállítására, azzal jellemezve, hogy olyan II. vagy III. általános képletű vegyületekből indulunk ki, ahol R a fenti és Y és Z az í. igénypontban megadott. (Elsőbbsége: 1977. szeptember 6.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja olyan I. általános képletű vegyületnek, melyben R jelentése vagy adott esetben nitrocsoporttal, hidroxllcsoporttal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, 1-3 szénatomos aikoxicsc-porítal, karboxiicsoporttal, 2—4 szénatomos alkoxikarboniícsoportíal vagy fenoxikarbonilcsoporttal szubsztituáit fenilcsoport, előállítására, azzal jellemezve, hogy olyan II. vagy III. általános képletű vegyületekből indulunk ki, ahol R jelentése a fenti és Y és Z az 1. igénypontban megadott. (Elsőbbsége: 1977. október 17.) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja olyan I. általános képletű vegyületnek, melyben R jelentése adott esetben halogénatommal, N-fenilkarbamoil-csoporttal, benzcilaminocsoporttal, triíluormetilcsoporttal vagy 2-4 szénatomos afkanoiloxicsoportta! szubsztituáit fenilcsoport, előállítására, azzal jellemezve, bog}' olyan II. vagy III. általános képletű vegyületekből indulunk ki, ahol R jelentése a fenti és Y és Z az 1. igénypontban megadott. (Elsőbbsége: 1978. március 13.) 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási mód ja olyan L általános képletű vegyület, melyben R jelentése 1—3 szénatomos aikoxicsoporttal szubszti-2 5 10 15 20 25 30 3b 4C 45 50 65 60 65 6
