184114. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-alkán-karbonsav-származékok előállítására
184 114 (60 ml), víz (30 ml) és etil-2-[2-nitro-3-(2-klór-fenoxi)-fenil)-acetát (5 g) keverékét reagáltatva a címben megnevezett, olajos vegyületet (4,3 g) állítjuk elő. IR(film): 3450,3400, 1730 cm'1 (2) 2-[2-amino-3-(2-klór-fenoxi)-fenil]-ecetsav és nátriumsója előállítása Etil-2-[2-amino-3-(2-klór-fenoxi)-fenil]-acetát (4,3 g), nátrium-hidroxid (1,1 g) és víz (50 ml) keverékét keverés és visszafolyatás közben 5 óráig forraljuk. A reakciókeveréket környezeti hőmérsékletre hagyjuk lehűlni és dietiléterrel mossuk. A vizes oldathoz dietil-étert adunk és a keverék pH-ját 5%-os kénsavoldattal 4-re állítjuk be. A dietiléteres fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot (3,4 g) benzol/n-hexán eleggyel kristályosítva 2-[2-amino-3-(2-klór-fenoxi)-fenil]-ecetsavat (1,9 g) kapunk; olvadáspont 86—90°C. IR (nujol): 3400,3330,2500, 1710 cm'1 A kapott vegyületet víz (50 ml) és nátrium-hidrogénkarbonát (575 mg) oldatában oldjuk és szüljük. A szűrletet liofilizálva nátrium-2-[2-amino-3-(2-klór-fenoxi)-fenil]-acetátot kapunk (1,9 g). IR (nujol): 3350,3200, 1570 cm'1 NMR (DMSO-d6): cT(ppm) 3,38 (2H, s), 5,10 (2H, széles s), 6,53-7,70 (7H, m). 19 5. példa (1) Etil-2-[2-amino-3-(3,4-diklór-fenoxi)-fenil]-acetát előállítása Vaspor (6,2 g), ammónium-klorid (0,62 g), etanol (80 ml), víz (40 ml) és etil-2-[2-nitro-3-(3,4-diklór-fenoxi)-fenil]-acetát (8 g) keverékét reagáltatva a címben megnevezett olajos vegyületet (7,2 g) állítjuk elő. IR (film): 3450, 3400, 1730 cm'1 (2) 2-[2-Amino-3-(3,4-diklór-fenoxi)-fenil]-ecetsav és nátriumsója előállítása Etil-2-[2-amino-3-(3,4-diklór-fenoxi)-fenil]-acetát (7,2 g), nátrium-hidroxid (1,7 g) és víz (50 ml) keverékét a 4-(2) példában leírtak szerint kezeljük. A kapott maradékot benzollal elporítjuk és a csapadékot leszűrve és szárítva 125— 127°C olvadáspontú 2-[2-amino-3-(3,4-diklór-fenoxi)-fenil]-ecetsavat (4,2 g) kapunk. IR (nujol): 3410, 3340, 2550, 1720, 1250 cm'1. A kapott vegyületet melegítés közben nátrium-hidrogén-karbonát (1,08 g) vizes oldatában oldjuk és leszűqük. A szűrletet liofilizálva 200-205°C-on olvadó nátrium-2- -[2-amino-3-)3,4-diklór-fenoxi)-fenil]-acetátot (4,1 g) kapunk. IR (nujol): 3350, 1570 cm'1 NMR(DMSO-d6): cT(ppm) 3,25 (2H, s), 5,35 (2H, széles s), 6,35-7,61 (6H, m). 20 6. példa (1) Etil-2-[2-amino-3-(3,5-diklór-fenoxi)-fenil]-acetát előállítása Vaspor (7 g), ammónium-klorid (0,7 g), etanol (80 ml), víz (40 ml) és etil-2-[2-nitro-3-(3,5-diklór-fenoxi)-fenil]-acetát (7,6 g) keverékét reagáltatva a címben megnevezett olajos vegyületet állítjuk elő (6,9 g). IR (film): 3450,3400, 1730 cm'1 (2) 2-[2-Amino-3-(3,5-diklór-fenoxi)-fenil]-ecetsav és nátriumsója előállítása Etil-2-[2-amino-3-(3,5-diklór-fenoxi)-fenil]-acetát (6,9 g), nátrium-hidroxid (1,6 g) és víz (50 ml) keverékét a 4-(2) példában leírt módon kezeljük. A kapott maradékot (6,2 g) etil-acetát/n-hexán eleggyel kristályosítva fehér, kristályos 2-[2-amino-3-(3,5-diklór-fenoxi)-fenÜ]-ecetsavat (4,5 g) kapunk; olvadáspont 113—115°C. IR (nujol): 3450, 3360, 1720 cm'1 NMR (DMSO-d6): cT(ppm): 3,53 (2H,s), 6,41-7,27 (6H,m). A kapott vegyületet (3,1 g) nátrium-hidrogén-karbonát (840 mg) vízzel (60 ml) készült oldatában oldjuk és leszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk és a maradékot etil-acetáttal kristályosítva 184-191°C-on olvadó nátrium-2-[2-amino-3-(3,5-diklór-fenoxi)-fenil]-acetátot kapunk. IR (nujol): 3450, 3380, 3300, 1590, 1580, 1570 cm'1 NMR (DMSO-d6): cT(ppm) 3,33 (2H,s), 5,47 (2H, széles s), 6,43-7,30 (6H, m). 11 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
