184114. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-alkán-karbonsav-származékok előállítására
184 114 anyagok alkalmazásával állíthatók elő. A következő példákat a találmány részletesebb ismertetése céljából közöljük. I. preparálás 2-[2-Nitro-3-(2-fluor-fenoxi)-fenil]-ecetsav és etil-észtere előállítása Etil-2-(2-nitro-3-klór-fenil)-acetát (10 g), 2-fluor-fenol (5,8 g), vízmentes kálium-karbonát (8,5 g) és réz-oxid (1 g) keverékét 5 óráig 130°C-on keverjük. A reakciókeverékhez tömény sósavoldatot és vizet adunk, és a keveréket benzollal extraháljuk. A kivonatot vízzel mossuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk. Csökkentett nyomáson bepárolva olajos 2-[2-nitro-3-(2-fluor-fenoxi)-fenil]-ecetsavat kapunk. IR (nujol): 1710, 1530, 1370, 1290 cm'1 NMR (DMSO-dft : cf(ppm) 3,87 (2H, s), 6,90—7,80 (7H,m). A fenti termékhez etanolt és kevés tömény kénsavoldatot adunk, és a keveréket visszafolyatás közben 1 óráig forraljuk. Az oldószert a reakciókeverékből ledesztilláljuk és a maradékhoz vizet adunk. A keveréket dietil-éterrel extraháljuk, a kivonatot 5%-os vizes nátrium-hidroxidcAdattal és vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot csökkentett nyomáson desztillálva olajos etil-2-[2-nitro-3- -(2-fluor-fenoxi)-fenil]-acetátot (6,5 g) kapunk; forráspont 175 —185°C/0,7 Hgmm. IR (film): 1740, 1280 cm'1 NMR (CC14): cT(ppm) 1,23 (3H, t, J=8Hz), 3,61 (2H,s), 4,08 (2H, q, J=8Hz), 6,55-7,55 (7H, m). 9 2. preparálás 2-[2-Nitro-3-(4-klór-fenoxi)-fenil}ecetsav és etil-észtere előállítása Etil-2-(2-nítro-3-klór-fenil)-acetát (10 g), 4-klór-fenol (7,8 g), vízmentes kálium-karbonát (8,5 g) és réz-oxid (3 g) keverékét a fenti preparálásban leírtak szerint kezelve 2-[2-nitro-3-(4-klór-fenoxi)-fenil}-ecetsavat (6,9 g) kapunk; olvadáspontja 167— 170°C. A termék (6,9 g), etanol (50 ml) és tömény kénsavoldat ( 1 ml) keverékét visszafolyatás közben 1,5 óráig forraljuk. A reakciókeveréket bepároljuk és dietil-éterrel extraháljuk. A kivonatot telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett 6 szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. Olajos etil-2-[2-nitro-3-(4-klór-fenoxi)-fenil]-acetátot (7,0 g) kapunk. IR (film): 1740, 1265 cm'1. 10 3. preparálás Etil-2-[2-nitro-3-(3-klór-fenoxi)-fenil]-acetát előállítása Etil-2-(2-nitro-3-klór-fenil)-acetát (10 g), 3-klór-fenol (7,8 g), vízmentes kálium-karbonát (8,5 g) és réz-oxid (3 g) keverékét a fenti preparálásokban leírt módon kezelve olajos etil-2-[2-nitro-3-(3-klór-fenoxi)-fenil]-acetátot (4.6 g) kapunk. IR (film): 1745, 1270 cm'1 NMR (CC14): cT(ppm) 1,23 (3H, t, J=7Hz), 3,62 (2H, s), 4,10 (2H, q, J=7Hz), 6,68-7,50 (7H, m). 4. preparálás 2-[2-Nitro-3-(2-klór-fenoxi)-fenil]-ecetsav és etil-észtere előállítása Etil-2-(2-nitro-3-klór-fenil)-acetát (15 g), 2-klór-fenol (11,7 g), vízmentes kálium-karbonát (12,8 g) és réz-oxid (1,5 g) keverékét a fenti preparálásokban leírt módon kezelve 2-[2-nitro-3-(2-klór-fenoxi)-fenil]-ecetsavat (4,6 g) kapunk; olvadáspontja 162-164°C. IR (film: 1740, 1270 cm'1 NMR (CC14): cT(ppm) 1,31 (3H, t, J=7Hz), 3,65 (2H, s), 4,10 (2H, q, J=7Hz), 6.60-7,75 (7H, m). 5. preparálás Etil-2-[2-nitro-3-(3,4-diklór-fenoxi)-fenil]-acetát előállítása Etil-2-(2-nitro-3-klór-fenil)-acetát (10 g), 3,4-diklór-fenol (7,4 g), vízmentes kálium-karbonát (8,5 g) és réz-oxid (1 g) keverékét a fentiek szerint kezelve olajos, címben megnevezett vegyületet (6,6 g) kapunk. IR (film): 1740, 1270 cm'1 NMR (CC14): cT(ppm) 1,23 (3H, t, J=7Hz), 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
