184046. lajstromszámú szabadalom • Fluorral szubsztituált éter és/vagy tioétercsoportokat tartalmazó benzilészter-származékokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
184 046 21 Hatóanyag Pusztulási fok 0,1 ppm hatóanyag-konc. esetén 11. példa szerinti 100 16. példa szerinti 100 Előállítási példák 1. példa (I) általános képletű vegyület [2-(Difluor-metoxi)-benzU\2,2-dimetil-3-(2’, 2’-diklór-vinilj-ciklopropánkarboxilát 6,09 g (0,035 mól) 2-(difluor-metoxi)-benzil-alkoholt és 3,5 g (0,035 mól) trietil-amint 50 ml toluolban oldunk és 20—25°C-on 100 ml toluollal elegyített 7,95 g (0,035 mól) 2,2-dimetil-3-(2\ 2’-diklór-vinil)-ciklopropil-karbonil-kloridhoz csepegtetünk. 3 órán át szobahőmérsékleten kevertetjük, a reakdóelegyet 150 ml vízbe öntjük, a toluolos fázist elválasztjuk és azt 100 ml vízzel mossuk; nátrium-szulfáttal szárítjuk és a toluolt vákuumban ledesztilláljuk. Az utolsó oldószernyomokat 60°C-os fürdőhőmérsékleten, 0,27—1,33 mbar nyomáson Jddesztillálással” távolítjuk el. Viszkózus olaj formájában 10,9 g (az elméleti 81%-a) [2-(diíluor-metoxi)-benzil]-2,2-dimetil-3-(2’, 2’-diklór-vinil)-ciklopropánkarboxilátot kapunk, törésmutatója n^ = 1,5190. Az 1. példával analóg módon előállítható vegyületek: Példa Törésmutató száma n^° 2 [2-(difluor-metoxi)-e(-ciano-benzil}- 1,5191 -2,2-dimetil-3-(2’, 2’-diklór-vinil)-ciklopropán-karboxilát 3 [(difluor-3,4-metilén-dioxi)-benzil]- 1,5070-2,2- dimetil-3-(2 ’, 2 ’- diklór-vinil)-ciklopropánkarboxilát 4 [2-(trifluor-metil-tio)-benzil}-2,2- 1,5260-dimetil-3-(2’, 2’-diklór-vinil)-ciklopropánkarboxilát 5 [2-(trifluor-metil-tio)-0<-ciano-benzil]- 1,5240-2,2-dimetil-3-(2’, 2’-diklór-vinil)-ciklopropánkarboxilát 6 [(difluor-3,4-metilén-dioxi)-benzil]-2,2- 1,5230-dimetil-3-(2’, 2 -dibróm-vinil)-ciklopropánkarboxilát 7 [(difluor-3,4-metilén-dioxi)-benzil]- 1,5170 -K-(4 -klór-fenil)-oö-izopropil-ace tát 8 [3-(difluor-metil-tio)-benzil]-2,2- 1,5154-dimetil-3-(2’, 2’-diklór-vinil)-ciklopropánkarboxilát 22 Példa-Törésmutató száma 2Ö nD 9 [(difluor-3,4-metilén-dioxi)- 0(-ciano-benzil]-2,2-dimetil-3-(2’, 2’-diklór-vinil)-ciklopropánkarboxilát 1.5062 10. példa (I) általános képletű vegyület [3-(Difluor-metoxi)-benzil]-2,2-dimetil-3-(2’, 2 -diklór-vin'lj-ciklopropánkarboxilát 6,81 g (0,03 mól) 3-(difluor-metoxi)-benzil-bromidot és 6,27 g (0,03 mól) 2,2-dimetil-3-(2’, 2-diklór-vinil)-ciklopropánkarbonsavat 150 ml toluolban oldunk, ezt követően 0,5 g tetrabutil-ammónium-bromidot és 2 g porított kálium-hidroxidot (87 %-os technikai) adunk hozzá és 2—3 órán á' forraljuk. Lehűtés után a reakdóelegyet 150 ml vízbe öntjük, a toluolos fázist elválasztjuk és azt 100 ml vízzel mossuk; nátrium-szulfáttal szárítjuk és a toluolt vákuumban ledesztilláljuk. Az oldószemyomokat 60—80°C- os fürdőhőmérsékleten 0,27-1,33 mbar nyomáson ,Jcidesztillálással távolítjuk el. Viszkózus olaj formájában 8,3 g (az elméleti 78%-a) [3-(difluor-metoxi)-benzil]-2,2-dimetil-3 (2’, 2’-diklór-vinil)-ciklopropánkarboxilátot kapunk, törésmutatója n|j = 1,5110. 10/a példa Úgy járunk el, mint a 10. példában, azonban 3-(difluormetoxil-benzil-bromid helyett 5,74 g (0,03 mól) 3-(difluor-metoxi)-benzil-kloridot alkalmazunk. 4 órás melegítés után visszafolyós hűtő alatt 7,9 g (az elméleti 74%-a) [3 -(difli-or-metoxi)-benzil]-2,2-dimetil-3-(2’, 2 ’-dikló r-vinil)ciklopropánkarboxilátot kapunk. A 10. vagy 10/a. példával analóg módon előállítható vegyületek: Példa Törésmutató száma n^0 11 [3-(difluor-metoxi)-6-klór-benzil]- 1,5200-2,2-dimetil-3-(2 ’, 2 ’-diklór-vinil)-c iklopropánkarboxilát 12 [2-(difluor-metoxi)-6-klór-benzil]-2,2- 1,5210-dimetil-3-(2,2’-diklór-vinil)-ciklopropánkarboxilát 13 [3,4-bisz(difluor-metoxi)-benzil]-2,2- 1,4960-dimetil-3-(2’, 2’-diklór-vinil)-ciklopropánkarboxilát 14 [(difluor-3,4-metilén-dioxi)-6-klór- 1,5110 -benzilj-2,2-dimetil-3-(2’, 2 ’-diklór-vinil)-dklopropánkarboxilát 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 12
