183721. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ciklikus imin-származékok előállítására

1

183 721

2

'H—NMR (CDClj) 1,5—1,85 (m 4, —CH2—(CH2)4—CH2—),

2,5 (s 6, CH3-), 2,8-3,7 (m 8, -CH2-), 4,65 (s 1, -OH), 4,45-4,85 (m 1, -ÇH-),

6,9 (s 3 ArH)

8. példa

l-(p-nitro-fenoxi)-3-hexametilén-imino-propanol-2

előállítása

imin feleslegét vákuumban ledesztilláltuk. A maradék 10 41,0 g (93%) sárga kristályok formájában megszilárdult. Olvadáspontja etilacetátból kristályosítva 63—65 °C.

29,25 g (0,15 mól) l-(p-nitro-fenoxi)-2,3-epoxi-propán és 19,8 g (0,2 mól) hexametilén-imin elegyét 3,5 órát 140—145 °C-on tartottuk. Ezután a hexametilén-QsH22N204 (Ms: 294,36)

15 Számított C: 61,21; H: 7,52; N: 9,52;

mért C: 61,37; H: 7,69; N: 9,45;

'H—NMR (CDClj) 1,6 (s S, —CH2)4-), 2,65 (m, 6, —CIÍ2-N—),

4,0 (d 3, -CH2-0-, -diH-OH), 3,55 (d 1, -OH), 6,85 (d 2, ArH), 8,0 (d 2, ArH)

9. példa A 8. példa szerint előállított vegyidet katalitikus redukciójával 91%-os nyeredékkel jutottunk a címvel-(p-amino-fenöxi)-3-hexametilén-imino-propanol-2 gyülethez, olaj formájában, előállítása

'H—NMR (CDClj) 1,55 (s 8, (—CH2)4-), 2,6 (m 6, —CH2—N—),

3,8 (s 3, — CH2-0—CH— O-), 3,5 (s 3, — NH-,—OH),

6,3 6,43, 6,48, 6,65 (AB qa, 4 ArH)

A sósavas só olvadáspontja: 224—226 °C

10. példa

l-(2,3-diklór-fenoxi)-3-hexametilén-imino-propanol-2

előállítása

21,9 g (0,1 mól) l-(2,3-diklór-fenoxi)-2,3-epoxipropán 19,8 g (0,2 mól) hexametilén-imin elegyét 5 órát 140—145 °C-on tartottuk. Az imin feleslegét eltávolítottuk a visszamaradó olaj súlya: 31,0 g (97,5%).

Ezt 50 ml acetonban oldottuk és 10 ml metil-jodidot adtunk hozzá. A kivált metojodid kristályok súlya: 25,3 g (55%). Olvadáspontja etanolból kristályosítva 170—172 °C.

C16H24C12IN02 (Ms: 460,2)

Számított C:41,76;H:5,26;C1:15,41 ;I:27,58;N:3,02 mért C:41,82;H:5,33;C1:15,32;I:27,42;N:3,05

'H—NMR (DMSO-d6) 1,5—2,0 (m 8, -CH2—(C//2)4—CH2—), 3,1 (s 3,

—CI-Ij—), 3,25-3,55 (in 6, —CHi—N—CH2—), 4,0 (d 2, — CH2—), 4,35 (m 1, —CH—), 5,65 (d 1, —OH—), 7,0 (s 3, ArH).

Szabadalmi igénypontok

1. Eljárás az (I) általános képletű új imin-származékok előállítására — a képletben A karbonil- vagy hidroximetilén-csoportot,

B oxigénatomot vagy imino-csoportot,

R hidrogénatomot vagy kis szénatomszámú alkilcsoportot,

X| és X2 egymástól függetlenül hidrogénatomot, ha- 60 logénatomot, kis szénatomszámú alkilcsoportot, aminocsoportot vagy nitrocsoportot jelent, n = 6 vagy 7, és m = 0 vagy 1.

65 azzal jellemezve, hogy

6