183480. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új indol és indolin származékok előállítására
1 183480 2 ARR vegyidet A 35. példában a 2-(n-undecil)-indol-6karbonsav-n-butilészter előállítására leírt módon eljárva, de 2-(n-undecil)-indol-6-karbonsav helyett 2-(n-heptil)-indol-5-karbonsavat használva 2-(n-heptil)-indol-5-karbonsav-n-butilésztert kapunk fehér szilárd anyagként; olvadáspontja: 71—74°. 75. példa 76. példa ÁSS vegyidet A 31. példában a 2-(n-undecil)-indol-6-karbonsav-metilészter előállítására leírt módon eljárva, de 2-(n-undecil)-indol-6-karbonsav helyett 2-(n-heptiI)-indol-5-karbonsavat használva 2-(n-heptil)-indol-5- -karbonsav-metilésztert állítunk elő fehéres szilárd anyagként; olvadáspontja: 85—88°. 77. példa A TT vegyidet A 31. példában a 2-(n-undecil)-indol-6-karbonsav-metilészter előállítására leírt módon eljárva, de 2-(n-undecil)-indol-6-karbonsav helyett 2-(n-undecil)-5- -karbonsavat használva 2-(n-undecil)-indoI-5-karbonsav-metilésztert kapunk fehéres szilárd anyagként; olvadáspontja: 78—81 °. 78. példa ADU vegyidet __ __ _ __ A 35. példában a 2-(n-undecil)-indol-6-karbonsav-n-butilészter előállítására leírt módon eljárva, de 2-(n-undecil)-indol-6-karbonsav helyett 2-(n-undecil)-indol-5-karbonsavat használva 2-(n-undecil)-indol-5- -karbonsav-n-butilésztert kapunk sárgásbarna szilárd anyagként; olvadáspontja: 68—70°. 79. példa A VV vegyidet A 31. példában a 2-(n-undecil)-indol-6-karbonsav-metilészter előállítására leírt módon eljárva, de 2-(n-undecil)-indol-6-karbonsav helyett 2-(n-dodecil)-indol-5-karbonsavat használva 2-(n-dodedl)-indol-5- -karbonsav-metilésztert kapunk fehéres szilárd anyagként; olvadáspontja: 80—83°. 80. példa A WW vegyidet A 31. példában a 2-(n-undecil)-indol-ó-karbonsav-metilészter előállítására leírt módon eljárva, de 2-(n-undecil)-indol-6-karbonsav helyett 2-(n-heptadecil)-indol-5-karbonsavat használva 2-(n-heptadecil)-indol-5-karbonsav-metilésztert kapunk fehéres szilárd anyagként; olvadáspontja: 95—97°. 18 , AXX vegyidet 0,32 g nátrium-hidridet (50 %-os olajos diszperzió) keverés közben hozzáadunk 2 g (RS)-2-(n-decil)-indolin-6-karbonsav (készül az 57. példában leírt módon) 50 ml vízmentes dimetilformamiddai készült oldatához. A hozzáadás után az elegyet vízfürdőn egy óra hosszat keverjük és 0,8 g 3-kíór-l,2-propándiolt adunk hozzá. Az elegyet vízfürdőn 20 óra hosszat keverjük. Ezután az oldószert elpárologtatjuk és a száraz maradékot diklórmetánban feloldjuk. A diklórmetános oldatot vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk és szűrjük, és az oldószert elpárologtatva olajat kapunk, amely lassan megszilárdul. Ezt a szilárd anyagot petroléterrel (fp. 60—80 °) mossuk, szűrjük és levegőn szárítva 1,5 g (RS)(RS)-2,3-dihidroxi-prop-l-il-2-(n-decil)-indolin-6-karboxilátot kapunk fehéres por alakjában; olvadáspontja: 102—110°. 81. példa 82. példa BB vegyidet 5 g Raney-nikkelt hozzáadunk 0,5 g 2-(n-pentadecil)-3-metil-tio-indol-5-karbonsa\ -etilészter 25 ml dioxánnal készült oldatához, majd 1 óra hosszat vízfürdőn melegítjük. A reakcióé:egyet forrón szűrjük és a szüredéket vákuumban bepárolva fehér szilárd anyagot kapunk. Ezt a szilárd anyagot petroléterből (fp. 60—80 °) átkristályosítva 0,35 g 2-(n-pentadecil)-indol-5-karbonsav-etilésztert kapunk; olvadáspontja: 89—91 °. A kiindulási anyagként használt 2-(n-pentadecil)-3- -metil-tio-indol-5-karbonsav-etilésztert a következő módon állítjuk elő. 5,4 g terc-butil-hipoklorit 30 ml metilén-kloriddal készült oldatát — 65°-on keverés közben hozzácsepegtetjük 8,3 g 4-amino-benzoesav-etilészter 100 ml metilénkloriddal készült oldatához. 15 perc múlva hozzáadjuk 15 g l-metil-tio-heptadekán-2-on 60 ml metilén-kloriddal készült oldatát. Az elegyet — 65 °on további egy óra hosszat keverjük, majd hozzáadjuk 5 g trietilamin 20 ml metilén-kloriddal készült oldatát. Az elegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni. 50 ml vizet adunk hozzá, a szerves réteget elválasztjuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot 20 ml kloroformban feloldjuk és 3,5 x 45 cm-es sziliciumdioxiddal töltött oszlopon kromatografáljuk és kloroformmal eluálunk. 4,2 g 2-(n-pentadecil)-3-metil-tio-indol-5- -karbonsav-metilésztert kapunk narancsszínű szilárd anyagként; olvadáspontja: 55—60°. Az l-metil-tio-heptadekán-2-ont a következő módon állítjuk elő. (i) 10 g l-metil-szulfinil-heptadekán-2-on, 100 ml víz, 50 g nátrium-metabiszulfát és 50 ml dioxán elegyét keverés közben vízfürdőn 18 óra hosszul melegítjük. Ezután az elegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, és 2 ízben 100—100 ml dietiléterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot magnéziumszulfáton szárítjuk és bepárolva l-metil-tio-heptadekán-2-ont (5,7 <0 kapunk fehér szilárd anyagként; olvadáspontja: 38—40°. (ii) 1,68 g trifluorecetsav-anhidrid 5 ml acetonnal 5 10 15 2C 25 30 35 40 45 50 55 60 65 N
