183450. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-pikolin előállításáraa
1 183 450 2 ezután pedig az egyesített toluolos cxtraktumok gázkromatográfiás analízise, amellyel a beadagolt acetaldehidre (A), illetve formaldehidre (F) számítva az alábbi hozamokat kapjuk: piridin 0,9% (A); 3-pikolin 68,0% (F); 3-etil-piridin 15,0% (A); 2,5-lutidin 2,5% (A); 3.5- lutidin 1,4% (F); 2-metil-5-etil-piridin 0,6% (A). Valamennyi gázkromatográfiás elemzésnél belső állandót használtunk és a felületi korrekciós faktort figyelembe vettük. 2. példa 1130 ml 3,37 mólos vizes diammónium-hidrogén-foszfát oldatot (pH 8,3) 2 literes autoklávban 230°C- ra melegítünk és 1500 ford/perc fordulatszámú keverővei keverünk. Ebbe az oldatba 60 percen keresztül folyamatosan 121,8 g acetaldehid és 208,2 g 32,0 s%-os vizes formaldehid oldat elegyét (mólarány = 1:0,80) szivattyúzzuk. Eközben az autoklávban levő nyomás 33 és 35 bar között változik. Az aldehid-elegy adagolásának befejezése után a reakcióelegyet további 10 percig keverjük 230°C-on, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Ezt követi az extrakció 3x100 ml toluollal, majd az egyesített toluolos extraktumok gázkromatográfiás analízise, amellyel a beadagolt acetaldehidre (A), illetve formaldehidre (F) számítva az alábbi hozamokat kapjuk: piridin 0,8% (A); 3-pikolin 62,5% (F); 3-etil-piridin 22,6% (A); 2,5-lutidin 3,6% (A); 3,5-lutidin 0,9% (F); 2- metil-5-etil-piridin 1,9% (A). 3. példa 1060 ml 3,07 mólos vizes diammónium-hidrogén-foszfát oldatot (pH 8,3) 2 literes autoklávban 222°C- ra melegítünk és 1500 ford/perc fordulatszámú keverővei keverünk. Ebbe az oldatba 68 percen keresztül folyamatosan 108,4 g paraldehid és 222,4 g 33,2 s%-os vizes formaldehid oldat elegyét (mólarány = 1:3,00), valamint 73,1 g 3-pikolint (homogenizálószer) szivatytyúzunk. Az aldehid-elegy adagolásának befejezése után a reakcióelegyet további 10 percig keverjük 222°C-on,, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Ezt követi az extrakció 3x100 ml toluollal, majd az egyesített toluolos extraktumok gázkromatográfiás analízise, amellyel a beadagolt paraldehidre számítva az alábbi hozamokat kapjuk: piridin 0,8%; 3-pikolin 55,2% (a homogenizálószerként beadagolt mennyiség nélkül); 3- etil-piridin 10,0%; 2,5-lutidin 1,9%; 3,5-lutidin 1,4%; 2-metil-5-etil-piridin 1,9%. 4. példa 1140 ml 10 mólos vizes ammónium-acetát oldatba (pH 8,1) 25,0 g gáz halmazállapotú ammóniát vezetünk, majd az oldatot 2 literes autoklávban 230°C-ra melegítjük és 1500 ford/perc fordulatszámú keverővei keverjük. Ebbe az oldatba 58 percen keresztül folyamatosan 122,2 g acetaldehid 208,2 g 32%-os vizes formaldehid oldat elegyét (mólarány = 1:0,80) szivattyúzzuk. Eközben az autoklávban levő nyomás 27 és 29 bar között változik. Az aldehid-elegy adagolásának befejezése után a reakcióelegyet további 10 percig keverjük 230°C-on, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Végül a homogén reakcióelegyet gázkromatografálással elemezzük, amellyel a beadagolt acetaldehidre (A), illetve formadehidre (F) vonatkoztatva az alábbi hozamadatokat kapjuk: piridin 0,97c (A); 3-pikolin 44,87o (F); 3-etil-piridin 19,17» (A); 2,5-lutidin 4,0% (A); 3.5- lutidin 0,4% (F); 2-metil-5-etil-piridin 1,7% (A). 5. példa 1140 ml 3,4 mólos vizes ammónium-acetát oldatot (pH 7,4) 2 literes autoklávban 230°C-ra felmelegítünk és 1500 ford/perc fordulatszámú keverővei keverünk. Ebbe az oldatba 59 percen keresztül folyamatosan 122.2 g acetaldehid és 208,2 g 32,0 s%-os vizes formaldehid oldat (mólarány = 1:0,80) elegyét szivattyúzzuk. Eközben az autoklávban levő nyomás 26 és 28 bar között változik. Az aldehid-elegy adagolásának befejezése után a reakcióelegyet további 10 percig keverjük 230°C-on, majd szobahőmérsékletre hűtjük és az elegy kémhatását gáz halmazállapotú ammóniával pH 8,1-re állítjuk be. Ezt követi a most már homogén reakcióelegy gázkromatográfiás analízise, amellyel a beadagolt acetaldehidre (A), illetve formaldehidre (F) számítva az alábbi adatokat kapjuk: piridin 1,3% (A); 3-pikolin 53,4% (F); 3-etil-piridin 14,8% (A); 2,5-lutidin 4,1% (A); 3,5-lutidin 0,7% (F); 2-metil-5-etil-piridin 1,9% (A). 6. példa 1140 ml 3,4 mólos vizes diammónium-hidrogén-foszfát oldatot (pH 8,35) 2 literes autoklávban 230°C- ra melegítünk és 1500 ford/perc fordulatszámú keverővei keverünk. Ebbe az oldatba 74 percen keresztül folyamatosan 117,7 g acetaldehid, 64 g trioxán és 30,0 g 3-pikolin (homogenizálószer) elegyét szivattyúzzuk az acetaldehid és formaldehid (mólaránya = 1:0,78). Eközben az autoklávban levő nyomás 32 és 34 bar között változik. A fenti elegy adagolásának befejezése után a reakcióelegyet további 10 percig keverjük 230°C-on, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Ezt követi az extrakció 3x100 ml metilén-kloriddal, majd az egyesített metilén-kloridos extraktumok gázkromatográfiás analízise, amellyel a beadagolt acetaldehidre, illetve trioxánra számítva az alábbi hozamokat kapjuk: piridin 0,77» (A); 3-pikolin 23,8% (F); (a homogenizálószerként beadagolt mennyiség nélkül); 3-etil-piridin 35,1% (A); 2.5- lutidin 6,4% (A); 3,5-lutidin 0,2% (F); 2-metil-5-etil-piridin 23,3% (A). 7. példa 1140 ml 3,4 mólos vizes diammónium-hidrogén-foszfát oldatot (pH 8,35) 2 literes autoklávban 230°C- ra hevítünk és 1500 ford/perc fordulatszámú keverővei keverünk. Ebbe az oldatba 58 percen keresztül folyamatosan 117,7 g paraldehid, 64,0 g trioxán, 130 g víz és 100 g etanol elegyét (a számított acetaldehid: formaldehid mólarány = 1:0,79) szivattyúzzuk. Eközben az autoklávban levő nyomás 32 és 38 bar között változik. A fenti elegy adagolásának befejezése után a reakcióelegyet további 10 percig keverjük 230°C-on, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Ezt követi az extrakció 3x100 ml metilén-kloriddal, majd az egyesített metilén-kloridos extraktumok gázkromatográfiás analízise, amellyel a beadagolt paraldehidre (A), illetve trioxánra (F) számítva az alábbi hozamokat kapjuk: piridin 0,6% (A); 3-pikolin 19,1% (F); 3-etil-piridin 36,0% (A); 2,5-lutidin 7,1% (A); 3.5- lutidin 0,2% (F); 2-metil-5-etil-piridin 23,9% (A). S. példa 1140 ml 3,4 mólos vizes diammónium-hidrogén-foszfát oldatot (pH 8,35) 2 literes autoklávban 230°C-ra hevítünk és 1500 ford/perc fordulatszámú keverővei keverünk. Ebbe az oldatba 60 percen keresztül folyamatosan 64,4 g krotonaldehid, 39,2 g acetaldehid és 213.3 g 30,3 s%-os vizes formaldehid oldat elegyét szivattyúzzuk (krotonaldehid : acetaldehid mólarány = = 1:1; számított acetaldehid: formaldehid mólarány = = 1:0,79). Eközben az autoklávban levő nyomás 32 és 33 bar között változik. A fenti elegy adagolásának befeje-5 IC 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
