183272. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szilícium-oxidot és titán-oxidot tartalmazó pórusos kristályos szintetikus anyag előállítására

1

183 272

2

7. példa

Az 1. példával azonos módon járunk el, de a szilíciumot szolgáltató anyagként kolloid szilícium-dioxidot alkalmazunk, mely 40 s% Si02 -t tartalmaz és kis menynyiségű kálium-hidroxidot vezetünk be. A reaktánsok arányai: Si02 : Ti02 = 20; RhT: Si02 = 0,40; K1-: Si02 = = 0,001 ;H20:Si02 = 18,5.

A kristályosítási idő 175 °C-on 4 nap, a Ti02 mólfrakció 0,02.

8. példa

Ez a példa azt szemlélteti, hogy a TS—1 savas tulajdonságai jelentős mértékben befolyásolhatók alumíniumnak nyomokban történő bevitelével.

A 7. példában ismertetett módon járunk el, de a NaA102-ot előzőleg adjuk a kolloid szilícium-dioxidhoz. A reaktánsok aránya: Si02:Ti02 = 30; Si02:Al203 — = 130; RN1":Si02 = 0,20; H2 O : Si02 = 16.

A kristályosítási idő 4 nap, 175 °C-on. Bár a TS—1 nem mutat észlelhető különbségeket röntgensugárvizsgálatnál az 1. példa szerint kapott termék megfelelő értékeihez viszonyítva, mégis a fí formában jelentős savasságnövekedést mutat, (a TS—1-re kapott 1,10"3 meq H7g koncentráció 0,5 meq FT/g koncentrációra változik az ezen példa szerinti, alumíniummal adalékolt minta esetén).

9. példa

Ez a példa azt mutatja, hogy a TS—1 savasságát hogyan befolyásolhatjuk bór bevitelével.

A 7. példában leírt módon dolgozunk, de bórsavat adunk a kolloid szilícium-dioxidhoz és kvaterner ammónium-bázisként tetraetil-ammónium-hidroxidot alkalmazunk. A reaktánsok mólaránya: Si02 : Ti02 = 20; Si02 : B203 = 18; RNf:Si02 = 0,25; H20:Si02 = 16.

A kristályosítási idő 5 nap, 175 °C-on.

A végtermék savassága 0,8 meq Et/g.

Ebben az esetben a borral és a titánnal való egyidejű helyettesítést IR vizsgálattal mutatjuk be.

A 950 cm-1 -nél jelentkező Ti sáv mellett a bór jellemző sávja tetrahedrális koordinációban világosan látható 920 cm-1 -nél.

mazó 80 ml tercier butil-alkoholhoz. Az elegyhez ezután hozzáadunk 2 g, 7. példa szerinti TS—1-katalizátort (2 mól% Ti02) és a keletkező elegyet környezeti hőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet 12 óra elteltével 5 szűrjük és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk.

A tisztított maradék 8 g glicerint tartalmaz, amely 86%-os kitermelésnek felel meg.

1. Táblázat

10

TS-1

SzilikalitW

2t?

(CuKTa)

Interplanáris

távolság

d(Á)

Rel. Int.(6)

2<5

(Cult a)

Interplanáris

távolság

d(A)

Rel. Int.(6]

7,94

11,14

VS

7,94

11,14

VS

8,85

9,99

s

8,85

9,99

s

1 5

9,08

9,74

m

9,08

9,74

m

13,21

6,702

w

13,24

6,687

w

13,92

6,362

mw

13,95

6,348

mw

14,78

5,993

mw

14,78

5,993

mw

15,55

5,698

w

15,55

5,698

w*

20

15,90

5.574

w

15,90

5,574

w

17,65

5.025

w

17,65

5,025

w

17,81

4,980

w

17,83

4,975

w

20,37

4,360

w

20,39

4,355

w

20,85

4,260

mw

20,87

4,256

mw

23,07

3,855

s

23,08

3,853

s

25

23,28

3,821

ms

23,29

3,819

s

23,37

3,806

ms

23,71

3,753

ms

23,72

3,751

s

23,80

3,739

ms

30

23,92

3,720

s

23,94

3,717

s

24,35

3,655

mw

24,41

3,646

m

24,60

3,619

mw

25,84

3,448

w

25,87

3,444

w

25.97

3,431

w

35

26,87

3,318

w+

26,95

3,308

w+

29,23

3,055

w

29,27

3,051

mw

29,45

3,033

w

29,90

2,988

mw

29,90

2,988

mw

30,34

2,946

w

30,25

2,954

w

40

45,00

2,014

mw*

45,05

2,012

mw*

45,49

1,994

m\ü

45,60

1,989

mw+

(a) A 4 061 724. számú amerikai szabadalom szerint előállítva. A terméket 550 °C-on kalcinálták.

10. példa (katalitikus aktivitás szemléltetése)

5,8 g allil-alkoholt adunk 64 g 6,3%-os vízmentes tercier butil-alkoholos hidrogén-peroxid-oldatot tartal(b) vs: nagyon erős; s: erős; ms: közepesen erős; m: közepes; mw 45 közepesen gyenge; w: gyenge;

‘multiplet

2. táblázat

Példa

2

3

4

5

6

Si02 /TiO (reagensek)

130

60

30

15

5

RN*/SiOj (reagensek)

0,15

0,20

0,25

0,30

0,40

lC/Si02 (reagensek) Kristályosítási idő

0,002

0,001

0,001

0,001

0,001

órákban, 175°C-on: x (Ti02 mól-frakció a

72

72

48

48

48

termékben) int. (950 cm”' )

0,005

0,008

0,012

0,017

0,023

(int./800 cm”' )

0,15

0,21

0,35

0,61

0,80

elemi- a, Â

20,102(3)

20,121(4)

20,126(3)

20.126(6)

20,133(5)

cellab, Â

19,896(12)

19,900(4)

19,902(3)

19,923(3)

19,933(3)

állandóké) c, Â

a,

elemicella-13,373(3)

90,46(1)

13,373(3)

90,58(1)

13,393(3)

13,410(3)

13,416(3)

térfogat V, Â 3

5348,5

5354,3

5364,7

5376,7

5384,0

(a) A legutolsó ábrára vonatkoztatott szabványos eltérés zárójelben szerepel. Amennyiben az a értékét nem jelöltük, ez ortorombusos szimmetriát jelent. Az elemicella-állandók a tiszta szilikalitra:

a = 20,117(5); b = 19,874(5); c = 13,371(4) A; a = 90,62(1)°; V = 5345,5 Ä3

4