183206. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált oxiránkarbonsavak előállítására
1 183 206 2 8. példa 2-\3-(3-Trifluor-metil-fenil)-propil\oxirán-2-karbon-sav-etilészter a) 2-[3-(3-Trifluor-metil-fenil)-propil]-oxirán-2-karbonsav-etilészter Az la) kiviteli példában leírt módon 15 g 2-metilén-5- -(3-trifluor-metil-feniI)-valeriánsav-etilészterből és 150 ml metilén-kloridban oldott 21,27 g m-klór-perbenzoesavból a címben nevezett vegyület 8,5 g-ját nyeljük, melynek forráspontja 0,07 Torr (9,31 Pa) nyomáson 110°C. b) 2-Metilén-5-(3-trifluor-metil-fenil)-valeriánsav-etilészter Az lb) kiviteli példában leírt munkamódszerrel 35,4 g 3 -(3 -trifluor -metil-fenil)-propil-malonsav-etilészterből, 4,24 g paraformaldehidből, 19,2 ml piridinből és 1,27 ml piperidinből 19,53 g 2-metilén-5-(3-trifluor-metil-fenil)-valeriánsav-etilésztert nyerünk, mely 0,07 Torr (9,31 Pa) nyomáson 98—110 °C-on forr. c) 3-(3-Trifluor-metil-fenil)-propil-malonsav-etilészter A 3c) kiviteli példában leírt módszerrel 45,3 g 3-(3--trifluor-metil-fenil)-propil-malonsav-dietilészterből és 260 ml etanolban oldott 7,5 g kálium-hidroxidból 36,2 g 3-(3-trifluor-metil-fenil)-propil-malonsav-etilésztert nyerünk viszkózus olaj alakjában. d) 3-(3-Trifluor-metil-fenil)-propil-malonsav-dietilészter Az 5d) kiviteli példában leírt módon 125 g p-toluolszulfonsav - [3 -(3 - trifluor -metil -fenil) -propilj-észterből, 58,1 g malonsav-dietilészterből és 8,5 g, 400 ml etanolban oldott nátriumból 50,6 g 3-(3-trifluor-metil-fenil)-propil-malonsav-dietilésztert nyerünk, melynek forráspontja 0,07 Torr (9,31 Pa) nyomáson 118—120 °C. e) p-Toluolszulfonsav-[3-(3-trifluor-metil-fenil)-propil]-észter Az 5e) kiviteli példában leírt módon 71,5 g 3-(3-trifluor-metil-fenil)-propanol-l-ből, 83 g p-toluolszulfonsav-kloridból és 54 ml, 160 ml kloroformban oldott piridinből 125gp-toluolszulfonsav-[3-(3-trifluor-metil-fenil)-propilj-észtert kapunk sárgás színű olaj alakjában. f) 3-(3-Trifluor-metil-fenil)-propanol-l 57 g oxirán 120 ml dietil-éterrel készített oldatát 0-10 °C-on olyan Grignard-oldathoz csepegtetjük, melyet 14,8 g magnéziumból és 100 g, 450 ml dietil-éterben oldott 3-(klór-metil)-benzotrifluoridból állítunk elő. A reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük még, majd 300 ml 10 %-os kénsawal jéghűtés mellett elbontjuk. A szerves fázist összegyűjtjük, dietil-éterrel még kétszer extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat magnéziumszulfáton szárítjuk és desztilláljuk. 76,7 g 3-(3-trifluor-metil-fenil)-propanol-l-et kapunk, amely 0,02 Torr (2,66 Pa) nyomáson 85-95 °C-on forr. 9. példa 2-[3-(4-Metil-fenil)-propil]-oxirán-2-karbonsav-etilészter a) 2-[3-(4-Metil-fenil)-propil]-oxirán-2-karbonsav-etilészter Az la) kiviteli példában leírt módon 10 g 5-(4-metil-fenil)-2-metilén-valeriánsav-etilészterből és 100 ml metilén-kloridban oldott 11,8 g 3,5-dinitro-perbenzoesavból a címben nevezett vegyület 6,8 g-ját nyerjük, melynek forráspontja 0,005 Torr (0,66 Pa) nyomáson 110— 115 °C. b) 5-(4-Metil-fenil)-2-metilén-valeriánsav-etilészter Az lb) kiviteli példában leírt módon 72 g 3-(4-metil-fenil)-propil-malonsav-etilészterből, 11,3 g paraformaldehidből, 51 ml piridinből és 3,4 ml piperidinből 46,5 g 5-(4-metil-fenil)-2-metilén-valeriánsav-etilésztert nyerünk, amely 0,008 Torr (1,06 Pa) nyomáson 120— 128 °C-on forr. c) 3-(4-Metil-fenil)-propil-malonsav-etilészter A 3c) kiviteli példa szerinti munkamódszerrel 90 g 3-(4-metil-feni!)-propil-malonsav-dietilészterből és 17,6 g kálium-hidroxidból 73,2 g 3-(4-metil-fenil)-propil-malonsav-etilésztert kapunk. 10. példa 2-(5-Fenil-pentil)oxirán-2-karbomav-etilészter a) 2-(5-Fenil-pentiI)-oxirán-2-karbonsav-etilészter Az la) kiviteli példában leírt módon 13 g 2-metilén-7- -fenil-heptánsav-etilészterből és 21,4 g, 160 ml metiíén-kloridban oldott m-klór-perbenzoesavból a címben nevezett vegyület 7,9 g-ját nyerjük, melynek forráspontja 0,005 Torr (0,66 Pa) nyomáson 115 -120 °C. b) 2-Metilén-7-fenii-heptánsav-etilészter Az lb) kiviteli példában leírt módon 44 g 5-fenil-pentil-malonsav-etilészterből, 6,6 g paraformaldehidből, 30 ml piridinből és 2 ml piperidinből 20,65 g 2-metilén-7-fenil-heptánsav-etilésztert nyerünk, melynek forráspontja 0,07 Torr (9,31 Pa) nyomáson 122-125 °C. c) 5-Fenil-pentil-malonsav-etilészter A 3c) kiviteli példában leírt módon 60 g 5-fenil-pentil-malonsav-dietilészterből és 250 ml etanolban oldott 11,16 g kálium-hidroxidból 44,8 g 5-fenil-pentil-malonsav-etilésztert nyerünk viszkózus olaj alakjában. d) 5-Fenil-pentil-malonsav-dietilészter Az 5d) kiviteli példában leírt módon 80,8 g l-bróm-5- -fenil-pentánból, 64,1 g malonsav-dietilészterből és 8,2 g nátrium 400 ml etanolial készült oldatából 66,8 g 5-fenil-pentil-malonsav-dietilésztert nyerünk, melynek forráspontja 0,02 Torr (2,66 Pa) nyomáson 142-148 °C. 11. példa 2-[5-(4-Klór-fenil)-pentil]-oxirán-2-karbonsav-etilészter a) 2 [5-(4-Klór-fenil)-pentil]-oxirán-2-karbonsav-etilészter Az la) kiviteli példában leírt módon 15 g 7-(4-klór-fenil)-2-metilén-heptánsav-etilészterből és 180 ml metilén-kloridban oldott 23 g m-klór-perbenzoesavból a címben nevezett vegyület 8,8 g-ját nyerjük, amelynek forráspontja 0,005 Torr (0,66 Pa) nyomáson 135—140 °C. b) 7-(4-Klór-fenil)-2-metilén-heptánsav-etilészter Az lb) kiviteli példában leírt módon 25 g 5-(4-klór-fenil)-pentil-malonsav-etilészterből, 3,8 g paraformaldehidből, 16 ml piridinből és 1 ml piperidinből 15,5 g 7-(4-klór-fenil)-2-metilén-heptánsav-etilésztert nyerünk, melynek forráspontja 0,008 Torr (1,06 Pa) nyomáson 140-145°C. c) 5-(4-Klór-fenil)-penti!-malonsav-etilészter 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
