183206. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált oxiránkarbonsavak előállítására
1 183 206 2 A 3c) kiviteli példában leírt módon 34 g 5 (4-klór-fenil)-pentil-malonsav-dietilészterből és 150 ml etanolban oldott 5,7 g kálium-hidroxidból 26,5 g 5-(4-klór-fenil)-pentil-malonsav-etilésztert nyerünk viszkózus olaj alakjában. d) 5-(4-Klór-fenil)-pentil-malonsav-dietilészter Az 5d) kiviteli példában leírt módon 70,5 g p-toluolszulfonsav-[5-(4-klór-fenil)-pentil]-észterből, 32 g malonsav-dietilészterből és 4,6 g nátrium 250 ml etanollal készült oldatából 35,5 g 5-(4-klór-fenil)-pentil-rnalonsav-dietilésztert nyerünk olaj alakjában. 12. példa 2-[3-{4-Klór-fenil)-propoxí\oxirán-2-karbonsav A 2. kiviteli példában leírt módon 1,0 g 2-[3-(4-klór-fenil)-propi!]-oxirán-2-karbonsav-etilészterből és 3,72 ml n nátrium-hidroxid-oldatból a címben nevezett vegyületet nyerjük viszkózus olaj alakjában. 13. példa 2-(3-Fenil-propil)-oxirán-2-karbonsav-metilészter A 3a) kiviteli példában leírttal analóg módon nyerjük a címben nevezett vegyületet színtelen olaj alakjában, amely 0,01 Torr (1,33 Pa) nyomáson 75-80 °C-on forr. Az 5-fenil-2-metilén-valeriánsav-metilészter kiindulási vegyületet a 3b) és 3c) kiviteli példákban leírtakkal analóg módon 3-fenil-propil-malonsav-dimetilészterből állítjuk elő. 14. példa Nátriwn-2-(3-fe>nl-propil)oxirán-2-karboxilát 5 g 2-(3-Fenil-propil)-oxirán-2-karbonsavat ekvivalens mennyiségű nátrium-hidroxid-oldatban oldunk, a vizes oldatot egyszer dietil-éterrel mossuk és szárazra pároljuk be. A 20 C-on vákuumban megszárított maradék üveges massza alakjában a tiszta nátriumsóból áll. 15. példa 2-Benziloxirán-2-karbonsav-etilészter Az la) kiviteli példában leírt módon 15,0 g 2-metilén-3-fenil-propionsav-etilészterből és 300 ml metilén-kioridban oldott 32,0 g m-klór-perbenzoesavból a címben nevezett vegyület 7,6 g-ját nyerjük, melynek forráspontja 0,003 Torr (0,4 Pa) nyomáson 79-80 °C. 16. példa 2-(2-Feni!-etil)-oxi)rín-2-karbonsav-etilészier 9 g 4-Fenil-2-metilén-vajsav-etilésztert és 150 ml metilén-kloridban oldott 22,3 g 85 %-os m-klór-perbenzoesavat 24 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forralunk. A reakcióelegyet lehűlni hagyjuk, a szűrletet bepároljuk, a maradékot 30 ml acetonban vesszük fel, 15 ml telített nátrium-karbonát-oldatot adunk hozzá, és 0 °C-on 1 órán át keverjük. 100 ml vízzel hígítjuk, 3-szor, egyenként 50 ml metilén-kforiddal extraháljuk, a szerves fázist bepároljuk és az olajos maradékot desztilláljuk. A címben nevezett vegyület 7,3 g-ját nyerjük, mely 0,01 Torr (1,33 Pa) nyomáson 110—112 °C-on forr. 17. példa Nátrium-2-\3-(3-klór-fenil)-propil]-oxirán-2-karboxilát 2,7 g 2-[3-(3-klór-fenil)-propil]-oxirán-2-karbonsav-etilésztert 10 ml n nátrium-hidroxid-oldaltal és 10 ml etanollal 1 órán át szobahó'mérsékleten keverjük. Vákuumban végzett bepárlás után a címben nevezett vegyület színtelen, üvegszerű por alakjában marad vissza. 18. példa 2-[3-( 2-Klór-fenil)-propil]oxirán-2-karbonsav-etilészter 104 ml 15 %-os, hexános butil-lítium, 19 g diizopropii-amin és 400 ml tetrahidrofurán -78 °C-on összekevert elegyéhez 39 g [3-(2-klór-fenil)-propil-tozilátból és acetecetészterből előállított] 5-(2-klór-fenil)-2-acetil-valeriánsav-etilésztert csepegtetünk és a reakcióelegyet további 20 percig keverjük. A hűtőfürdő eltávolítása után részletekben 19,4 g vízmentes paraformaldehidet adunk hozzá. Egy órás keverés után 5 órán át visszafc-lyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk és éjszakán át állni hagyjuk. A szilárd komponenseket kiszűrjük, a szűrletet rotációs bepárló készüléken bepároljuk. A maradékhoz 500 ml telített nátriumhidrogénkarbonát oldatot adunk és 30 percig keverjük az elegyet. Metilén-kloriddal végzett extrakció és az oldószer elpároiogtatása után a desztillációval végzett tisztítás 14 g 5-(2-klór-fenil)-2-metilén-valeriánsav-elilésztert eredményez, amely 0,005 Torr (0,66 Pa) nyomáson 95-98 °C-on forr. A címben nevezett vegyületté történő oxidáció a 4a) kiviteli példában leírttal analóg módon történik. 19. példa Nátrium-2-[3-(4-klór-fenil)-pmpil\oxirán-2-karboxilát 0,36 g nátrium 15 ml etanollal készült oldatához 4,2 g 2-[3-(4-klór-fenil)-propil]-oxirán-2-karbonsav-etilészter-oldatot adunk, ezután 0,28 g vizet adunk hozzá és 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A kicsapódó csapadékot leszűrjük, dietil-éterrel mossuk és etanol-dietil-éter elegyből egyszer átkristályosítjuk. A címben nevezett vegyület 2,0 g-ját nyerjük, rçelynek olvadáspontja 160-167 °C. f 20. példa Nátrium-2-[3-(3-trifluor-metil-fenil)-propil]-oxirán-2--karboxildt 92,6 ml n nátrium-hidroxid-oldatból és 50 ml tetrahidrofuránból készült oldathoz szobahőmérsékleten 28 g 2-[3-(3-trifluor-metil-fenil)-propil]-oxirán-2-karbonsav-etilészter 50 ml tetrahidrofuránban készült oldatát csepegtetjük. Átlátszó oldat képződése után az oldatot 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
