183206. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált oxiránkarbonsavak előállítására
1 183 206 2 ráspontja 0,005 Torr (0,66 Pa) nyomáson 110—113 °C. b) 5-(2-Klór-fenil)-2-metilén-vaIeriánsav-etilészter Az lb) kiviteli példában leírt módon 71 g 3-(2-klór-fenil)-propil-malonsav-monoetilészterből, 10,42 g paraformaldehidből, 47 ml piridinből és 3,1 ml piperidinből 53,3 g 5-(2-klór-fenil)-2-metilén-valeriánsav-etilésztert nyerünk, melynek forráspontja 0,005 Torr (0,66 Pa) nyomáson 95-98 °C. c) 3-(2-Klór-fenil)-propil-malonsav-nionoetilészter A 3c) kiviteli példában leírt módon 92 g 3-(2-klór-fenil)-propil-malonsav-dietilészterből és 16,8 g, 400 ml etanolban oldott kálium-hidroxidból 71,8 g 3-(2-klór-fenil)-propil-malonsav-monoetilésztert nyerünk viszkózus olaj formájában. 5. példa 2-[3-(3-Klór-fenil)-propil]-oxirán-2-karbonsav-etilészter a) 2-[3-(3-Klór-feniÍ)-propil]-oxirán-2-karbonsav-etilészter Az la) kiviteli példában leírt módon 14 g 5-(3-klór-feni!)-2-metilén-valeriánsav-etílészterbó'l és 22,5 g, 170 ml metilén-kloridban oldott m-klór-perbenzoesavból a címben nevezett vegyület 10,8 g-ját nyeljük, melynek forráspontja 0,005 Torr (0,66 Pa) nyomáson 135 — 138 °C. b) 5-(3-Klór-fenil)-2-metilén-valeriánsav-etilészter Az lb) kiviteli példában leírtak szerint 57 g 3-(3-k!ór-fenil)-propil-malonsav-etilészterből, 8,36 g paraformaldehidbó'l 37,7 ml piridinből és 2,5 ml piperidinből 35,75 g 5-(3-klór-fenil)-2-metilén-valeriánsav-eti!észtert kapunk, melynek forráspontja 0,005 Torr (0,66 Pa) nyomáson 105—110 °C. c) 3-(3-Klór-fenil)-propil-malonsav-etilészter A 3c) kiviteli példában leírt munkamódszerrel 74 g 3-(3-klór-feni!)-propil-malonsav-dietilészterből és 200 ml etanolban oldott 13,5 g kálium-hidroxidból 57,7 g 3-(3- -klór-fenil)-propil-malonsav-etilésztert kapunk viszkózus olaj alakjában. d) 3-(3-Kiór-fenil)-propil-malonsav-dietilészter 91,3 g malonsav-dietilésztert 50 °C-on 13,11 g nátriumból és 650 ml etanolból frissen készített nátrium-etilát-oldathoz csepegtetünk. Az elegyet 2,5 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd ezután 185 g p-1oIuo!szulfonsav-[3-(3-klór-fenil)-propil]-észtert csepegtetünk hozzá. A csepegtetés befejezése után 6 órán át 50 °C-on keverjük, ezután 800 ml vizet adunk hozzá és 3-szor, összesen I 1 dietil-éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat nátrium-szulfáton végzett szárítás és az oldószer elpárologtatása után desztilláljuk. 74,2 g 3-(3-klór-fenil)-propil-malonsav-dietiIésztert kapunk, melynek forráspontja 0,01 Torr (1,33 Pa) nyomáson 145-152°C. e) |)-Toluolszulfonsav-[3-(3-klór-fenil)-propil]-észter 0 6C-on 86 ml piridint 300 ml kloroformban oldott 90 g 3-(3-klór-fenil)-propanol-l-hez és 124 g p-toluolszulfonsav-kloridhoz csepegtetünk. A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, és az oldatot 400 ml vízből és 120 ml koncentrált sósavból készült elegyhez öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, 3-szor mossuk vízzel, nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuumban viszkózus olajjá pároljuk be. 6. példa 2-[3-(4-Klór-fenil)-propil]-oxirán-2-karbonsav-etilészrer a) 2-[3-(4-Klór-fenil)-propil]-oxirán-2-karbonsav-etilészier Az la) kiviteli példában leírt módon 10,0 g 5-(4-klór-fenil)-2-metilén-valeriánsav-etilészterből és 20,3 g, 150 ml metilén-kloridban oldott m-klór-perbenzoesavból a címben nevezett vegyület 4,3 g-ját nyerjük, melynek forráspontja 0,005 Torr (0,66 Pa) nyomáson 110 °C. b) 5-(4-Klór-fenil)-2-metilén-valeriánsav-etilészter Az lb) kiviteli példában leírt módszerrel 91,7 g 3-(4- -klor-fenil)-propil-malonsav-etilészterből, 14,5 g paraformaldehidből, 73,1 ml piridinből és 4,8 ml piperidinből 58,8 g 5-(4-klór-fenil)-2-metilén-valeriánsav-etilésztert kapunk, melynek forráspontja 0,05 Torr (6,65 Pa) nyomáson 120—123 °C. c) 3-(4-Klór-fenil)-propil-malonsav-etilészter A 3c) kiviteli példában leírt módon 125,15 g3-(4-klór-fenilj-propil-malonsav-dietilészterből és 500 ml etanolban oldott 25,5 g kálium-hidroxidból 92,2 g 3-(4-klór-fenil)-propil-malonsav-etilésztert kapunk viszkózus olaj alakjában. d) 3-(4-Klór-fenil)-propil-malonsav-dietilészter Az 5d) kiviteli példában leírt módon 220 g p-toluolsziilfonsav-[3-(4-klór-fenil)-propil]-észterbő!, 108,5 gmalonsav-dietilészterből és 15,6 g nátrium 750 ml etanollal készült oldatából 105,6 g 3-(4-klór-fenil)-propil-malonsav-dietilésztert nyerünk, melynek forráspontja 0,01 Torr (1,33 Pa) nyomáson 145-155 °C. c) p-Toluolszulfonsav-[3-(4-klór-fenil)-propil]-észter Az 5e) kiviteli példában leírt módon 150 g 3-(4-kiór-fenil)-propanol-1-ből, 206,6 g p-toluolszulfonsav-kloridból és 300 ml kloroformban oldott 135 ml piridinből 285 g p-toluolszulfonsav-[3-(4-klór-fenil)-propil]-észtert kapunk, sárgás színű, viszkózus olaj alakjában. 7. példa 2-[3-(4-Metoxi-feml)-propil]-oxirán-2-karbonsav-etilészter a) 2-[3-(4-Metoxi-fenil)-propil]-oxirán-2-karbonsav-etilészter Az la) kiviteli példában leírt módon 100 g 5-(4-metoxi-fenil)-2-metilén-valeriánsav-etilészterből és 150 ml metilénkloridban oldott 20 g m-klór-perbenzoesavból a címben nevezett vegyület 5,8 g-ját nyerjük, amelynek forráspontja 0,005 Torr (0,66 Pa) nyomáson 120- 125 °C. b) 5-(4-Metoxi-feni!)-2-metilén-valeriánsav-etilészter Az lb) kiviteli példában leírt módon 50 g 3-(4-metoxi-fenil)-propil-malonsav-etilészterből, 33,7 ml piridinből, 2,2 ml piperidinből és 7,4 g paraformaldehidből 31,5 g 5-(4-metoxi-fenil)-2-metilén-valeriánsav-etilésztert kapunk, melynek forráspontja 0,05 Torr (6,65 Pa) nyomáson 134-135 °C. c) 3-(4-Metoxi-fenil)-propil-malonsav-etilészter A 3c) kiviteli példában leírt munkamódszerrel 63 g 3-(4-metoxi-fenil)-propil-malonsav-dietilészterből és 250 ml etanolban oldott 12,7 g kálium-hidroxidból 50,3 g 3-(4-metoxi-fenil)-propil-malonsav-etílésztert nyerünk viszkózus olaj alakjában. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
