183178. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új karbonsav-származékok előállítására
1 H? ! 78 jùk, és éterrel extraháljuk. Az éteres cxtraktumot nátrium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A bepáuási maradékot kovasavgél oszlopon toiuol-aceton 10 : 1 arányú keverékével eluálva kromatográfiásan tisztítjuk. Kitermelés: 23 %. Olvadáspont: 20 °C alatt. Tömegspektrum: számított: m/e = 486/488 talált: m/e = 486/488. 242. példa 4 - [2 - (5 - Klór - 2 - ok tame ti lén - imino - benzoil- amino) - etil] - fahéjsav 1 g (2,4 mmól) 4 - [2 - (5 - klór - 2 - oktametilén- imino - benzoil - amino) - etil] - benzaldchidhez és 1 g (10 minői) malonsavhoz 10 ml abszolút piridinben 0,5 ml piperidint adunk, és a reakciókeveréket 1 órán át 100 °C-on tartjuk. Ezután a keveréket jég és hígított sósav keverékébe öntjük, és a képződött csapadékot leszívatjuk. A terméket kovasavgélen toluol-etilacetát 1 : 1 arányú keverékével eiuálva kromatográfiásan tisztítjuk. Kitermelés: 21 %. Olvadáspont: 90 °C. 243. példa 4 - [2 - (5 - Klór - 2 - piperidino - benzoil - amino )- etil] - benzoil - ecetsav - etilészter Előállítva Friede! - Crafts-,acilezéssel[2 - (5 - klór- 2 - piperidino - benzoil - amíno) - etil] - benzolból malonsav - etilészter - kloridda! a 236. példa szerint. Kitermelés: 21 %. Olvadáspont: 20 °C alatt. Tömegspektrum: számított: m/e = 456/458 (! Cl), talált: m/e = 456/458 (I Cl). 244. példa 4 - [2 - (5 - Klór - 2 - oktametilén - imino - benzoil - amino) - etil] - nitrobenzol Előállítva 5 - klór - 2 - oktametilén - imino - benzoesavból és 4 - (2 - amíno - etil) - nitrobenzolból a 165. példa szerint. Kitermelés: 85%. Olvadáspont: 102 °C. 245. példa 4 - f 2 - (5 - Klór - 2 - oktametilén - imino - benzoil - amino) - etil] - anilin Előállítva 4 - [2 - (5 - klór - 2 - oktametilén - imino - benzoil - amino) - etil] - nitro - benzolból ón(lI)-kloriddaí sósavban redukálva. Kitermelés: 74%. Olvadáspont: 87 ”C. 246. példa 4 - [2 - (5 - Klór -2 - oktametilén - imino - benzoil - amino) - etil] - toluol - hidroklorid Előállítva 5 - klór - 2 - oktametilén - imino -benzoesavból és 4 - (2 - amíno - etil) - toluolból a 165. példa szerint. Kitermelés: 69%. Olvadáspont: 167- 171 °C. 2 247. példa 4 - [2 - (5 - Klór - 2 - oktametilén - imino - benzoil - amino) - etil] - klórbenzol Előállítva 5 - klór - 2 - oktametilén - imino - benzoesavból és 4 - (2 - amíno - etil) - klór - benzolból a 165. példa szerint. Kitermelés: 66 %. Olvadáspont: 58 °C. 248. példa 4 - [2 - (5 - Klór - 2 - oktametilén - imino - benzoil- amino) - etil] - benzoesav - nitril 4,36 g (0,01 mól) 4 - [2 - (5 - klór - 2 - oktametilén- imino - benzoil - amino) - etil] - anilint 3,8 ml tömény sósavban feloldunk, az oldatot 28 ml vízzel hígítjuk, és 0 °C-on 3 ml vízben oldott 0,76 g (0,011 mól) nátrium-nitritet hozzácsepegtetve diazotáljuk. A reakcióelegyet még 1/2 óráig keverjük, majd a keverék pH-értékét nátrium-karbonáttal 6-ra beállítjuk. Ezt a diazóniumsó-oldatot 0 °C-on trinátrium - tetraciano - réz(I) - komplex frissen készített oldatához csepegtetjük. (Ezt a komplex oldatot 3,2 g (0,0128 mól) rézszulfát-pentahidrátból és 0,87 g nátrium-kloridból 10 ml vízben oldva állítjuk elő. A rézsót 5 ml vízben oldott 0,66 g nátrium-hidrogén-szulfáttal és 0,44 g nátrium-hidroxiddal réz(!)kloriddá redukáljuk, a réz(l)-k!oridot mossuk, és hozzáadjuk 1,7 g nátrium-cianid 30 ml vízzel készített oldatához). A nitrogénfejlődés befejeződése után a reakciókeveréket 1 órán át 70 °C-on melegítjük. Ezután a keveréket lehűtjük, és 8 pH-értéken kloroformmal extraháljuk. A kloroformos extraktumból kapott nyers terméket kovasavgél oszlopon toluol-etil-acetát 8 : 2 arányú keverékével eluálva tisztítjuk Kitermelés: 38%. Olvadáspont: 102 °C. 249. példa 4 - [2 - (5 - Klór -2- oktametilén - imino - benzoil- amino) - etil] - or to - benzoesav - etilészter 4 - [2 - (5 - klór - 2 - oktametilén - imino - benzoil - amino) - etil] - benzoesav - nitril és abszolút etanol ekvimoláris mennyiségeit éterben sósavval telítünk. A reakciókeverékei 4 °C-on 4 napig állni hagyjuk, eközben az iminocter-hidroklorid részben olajos, részben kristályos alakban kiválik. Az oldószert dekantáljuk, a terméket éterrel mossuk, és 4 °C-on feleslegben abszolút etanolt adunk hozzá, majd a reakciókeverékei a fenti hőmérsékleten 2 napig állni hagyjuk. Az oldószert ledesztilláljuk, és a nyersterméket kovasavgél oszlopon toluol eiuenssel kromatográfiásan tisztítjuk. Kitermelés: 30%. Olvadáspont: 20 °C alatt. 5 10 15 20 25 40 35 40 45 50 55 60 55 38
