183178. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új karbonsav-származékok előállítására

183 178

2

5 - klór - 2 - (1,2,3,4 - telrahidro - 1 - izokinolinil)

- benzoesav, kitermelés: 50 %, olvadáspont: 182 "C;

5 - klór - 2 - v4 - fenil - piperazinil) - benzoesav, kitermelés: 42%, olvadáspont: 154X;

5 - klór - 2 - (4 - piridii - (2) - piperazinil) - benzoesav, kitermelés: 45 %, olvadáspont: 168 X;

5 - bróm - 2 - (2 - metii - piperidino) - benzoesav, kitermelés: 31 %, olvadáspont: 168 °C;

5 - klór - 2 - (3,3,5,5 - tetra metii - piperidino) - benzoesav, kitermelés: 62%, olvadáspont: 20 °C alatt;

5 - bróm - 2 - (4 - metoxi - piperidino) - benzoesav, kitermelés: 48 %, olvadáspont: 138 °C;

5 - klór - 2 - (3,5 - dimetil - morfolino) - benzoesav, kitermelés: 50%, olvadáspont: 174 °C;

5 - klór - 2 - (3,5 - dimetil - tiomorfolino) - benzoesav, kitermelés: 18%, olvadáspont: 134 °C;

5 - bróm - 2 - heptametilén - imtno - benzoesav, kitermelés: 15 %, olvadáspont: 104 X;

5 - klór - 2 - (3 - aza - biciklo[3,2,2]nonan - 3 - il) - benzoesav. kitermelés: 16%, olvadáspont: 199 X;

5 • klór - 2 - oktametilén - imino - benzoesav, kitermelés: 70 %, olvadáspont: 84 X;

5 - klór - 2 - nonameíilén - imino - benzoesav, kitermelés: 30%, olvadáspont: 78 X;

5 - klór - 2 - dekametüén - imino - benzoesav, kitermelés: 65 %, olvadáspont: 70 X;

5 - klór - 2 - undekameiilén - imino - benzoesav, kitermelés: 41 %, olvadáspont: 41 X;

5 - klór - 2 - dodekametilén - imino - benzoesav, kitermelés: 36%, olvadáspont: 40 X;

5 - klór - 2 - (N - feni! - n - metii - amino) - benzoesav, kitermelés: 27 %, olvadáspont: 164 X;

2 - (N - etil - N - ciklohexii - amino) - 5 - klór - benzoesav, kitermelés: 24%, olvadáspont: 152X; 2 - (N - butil - N - ciklohexii - amino) - 5 - klór- benzoesav, kitermelés: 16 %, olvadáspont: 145 X;

5 - klór - 2 - (N - ciklohexii - N - izobutil - amino)- benzoesav, kitermelés: 22 %, olvadáspont: 131 X;

5 - klór - 2 - (dekahidro - 3 - benzazepin - 3 - il)

- benzoesav, kitermelés: 70 %, olvadáspont: 153 X;

5 - bróm - 2 - (dekahidro - 3 - benzazepin - 3 - il) - benzoesav, kitermelés: 54 %, olvadáspont: 154 X;

5 - klór - 2 - (oktahidro - izoindol - 2 - il) - benzoesav, kitermelés: 33%, olvadáspont: 164 X;

5 - bróm - 2 - oktametilén - imino - benzoesav, kitermelés: 48 %, olvadáspont: 94 X;

5 - klór - 2 - (4 - izopropil - piperidino) - benzoesav, kitermelés: 43%, olvadáspont: 172X;

5 - klór - 2 - (4 - tere - butil - piperidino) - benzoesav, kitermelés: 35 olvadáspont: 161 X;

5 - klór - 2 - (1,4 - dioxa - 8 - aza - spiro[4,6]undekan - 8 - il) - benzoesav, kitermelés: 42 %, olvadáspont: 163 X;

5 - klór • 2 - (1,2,3,6 - telrahidro * 1 - piridinil)- benzoesav, kitermelés: 73 %, olvadáspont: 173 X;

5 - klór - 2 - (4 - metii - piperazinil) - benzoesav- hidroklorid, kitermelés: 75 %, olvadáspont (bomlás közben): 132 X;

5 - klór - 2 - (N - metii - N - benzil - amino) - benzoesav, kitermelés: 18,2%, olvadáspont: 156-157 X;

5 - klór - 2 - [4 - (4 - klór - fenil) - piperazinil] -1

benzoesav, kitermelés: 30,5 %, olvadáspont:

228 -230 X;

2 - (4 - etoxi - karbonil - piperazinil) - 5 - klór - benzoesav, kitermelés: 52 %, olvadáspont:

129- 130 X;

5 - klór - 2 - [4 - (2 - furoil) - piperazinil] - benzoesav, kitermelés: 33,1 %, olvadáspont:

200-202 X;

2 - (4 - benzil - piperazinil) - 5 - klór - benzoesav - hidroklorid, kitermelés: 42,8 %, olvadáspont (bomlás közben): 230- 232 X.

H példa

5 - Amino - 2 - hexametilén- imino - benzoesav - nilrii

21,4 g (0,087 mól) 2 - hexametilén - imino - 5 - nitro - benzoesav - nitrilt 200 ml dioxán és 500 ml metanol keverékében feloldunk, és szobahőmérsékleten, 5 bar hidrogénnyomáson, 10%-os palládium-szén katalizátor jelenlétében hidrogénezzük. A katalizátort kiszűrjük, és az oldószert ledesztilláljuk, így 20 g (100%) terméket kapunk. Olvadáspont: 20 X alatt.

J példa

5 - Klór - 2 - hexametilén - imino - benzoesav nitril

20 g (0,092 mól) 5 - amino - 2 - hexametilén - imino - benzoesav - nitrilt 90 ml féltömény sósavban feloldunk, és o X-on 6,5 g (0,094 mól) nátrium-nitrit 30 ml vízzel készített oldatát hozz.ácsepegtetve diazoláljuk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet még 15 percig keverjük. A diazóniumsóoldatot keverés közben hozzáadjuk réz(I)klorid tömény sósavval készített oldalához, amit 70 X-ra felmelegítettünk. A nitrogénfejlődés megszűnése után a terméket kloroformmal extraháljuk, az extraktumot nátrium-szulfáton szárítjuk, a kloroformot ledesztilláljuk, és a maradékot kovasavgél oszlopon kromatográiiásan tisztítjuk. Eiuensként loluolt alkalmazunk.

Kitermelés: 5 g (23 %). Olvadáspont: 20 X alatt.

K példa

5 - Klór - 2 - hexametilén - imino - benzoesav 5 g (0,021 mól) 5 - klór - 2 - hexametilén - imino - benzoesav - nitrilt 32 g kálilúggal és 20 ml vízzel 8 órán át 170 X-on melegítünk. Az így kapott olvadékot vízben feloldjuk, az oldat pH-érlékél

5-re beállítjuk, így az. amid kvantitatíve kiválik; ezt kővetően féltömény sósavval hidrolizáljuk. Kitermelés: 3,6 g (67,4",,), olvadáspont: 113 X. A H-K példákban leírtakhoz, hasonlóan állítjuk e!ö a következő vcgyüleleket:

5 - amino - 2 - morfolino - benzoesavnitril. kitermelés: 68 %, olvadáspont: 142 X;

5 - klór - 2 - morfolino - benzoesavnitril, kitermelés: 20%, olvadáspont: 57 X;

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

14