183178. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új karbonsav-származékok előállítására

1

183 178

2

5 - amino - 2 - (3,5 - diniéül - tiomorfolino) - benzoesav, kitermelés: 50%, olvadáspont: 233 °C;

5 - amine - 2 - (3 - aza - bieiklo[3,2,2]nonan - 3- il) - benzoesav, kitermelés: 86%, olvadáspont: 288 X;

5 - amino - 2 - oktametilén - imino - benzoesav, kitermelés: 88%, olvadáspont: 191 X;

5 - amino - 2 - nonametilén - imino - benzoesav, kitermelés: 80 %, olvadáspont: 212 °C;

5 - amino - 2 - dekametilén - imino - benzoesav, kitermelés: 52 %, olvadáspont: 202 °C;

5 - amino - 2 - undekametilén - imino - benzoesav, kitermelés: 93 %. olvadáspont: 242 °C;

5 - amino - 2 - dodekametilén - imino - benzoesav, kitermelés: 59 %, olvadáspont: 224 °C;

5 - amino - 2 - (N - metil - N - fenil - amino) - benzoesav, kitermelés: 47%, olvadáspont: 184 °C; 5 - amino - 2 - (N - etil - N - ciklohexil - amino)- benzoesav, kitermelés: 66 %, olvadáspont: 160 X;

5 - amino - 2 - (N - butil - N - ciklohexil - amino)

- benzoesav, kitermelés: 48 %, olvadáspont: 140 °C;

5 - amino - 2 - (N - ciklohexil - N - izobutil - amino) - benzoesav, kitermelés: 62 %, olvadáspont: 20 X alatt;

5 - amino - 2 - (dekahidro - 3 - benzazepin - 3 - il) - benzoesav, kitermelés: 54 %, olvadáspont: 204 X;

5 - amino - 2 - (oktahidro - izoindol - 2 - il) - benzoesav, kitermelés: 43 %, olvadáspont: 228 °C;

5 - amino - 2 - (4 - izopropil - piperidino) - benzoesav, kitermelés: 50 %, olvadáspont: 231 X;

5 - amino - 2 - (4 - tere - butil - piperidino) - benzoesav, kitermelés: 81 %, olvadáspont: 276 °C;

5 - amino - 2 - (1,4 - dioxa - 8 - aza - spiro[4,6]undekán - 8 - il) - benzoesav, kitermelés: 49 %, olvadáspont: 235 °C;

5 - amino « 2 « (1,2,3,6 - letrahidro - 1 - piridil)- benzoesav, kitermelés: 51 ’%, olvadáspont: 232 X;

5 - amino - 2 - (4 - metil - piperazinil) - benzoesav- hidroklorid, kitermelés: 90 %, olvadáspont: 20 X alatt;

5 - amino - 2 - (N - metil - N - benzil - amino)

- benzoesav, kitermelés: 95 %, olvadáspont: 20 X alatt;

5 - amino - 2 - [4 - (4 - klór - fenil) - piperazinil]

- benzoesav - hidroklorid, kitermelés: 80,5 %,olvadáspont: 305 °C (bomlik);

5 - amino - 2 - (4 - etoxi - karbonil - piperazinil)- benzoesav, kitermelés: 87,5 %, olvadáspont: 195-197 X;

5 - amino - 2 - [4 - (2 - furoil) - piperazinil] - benzoesav, kitermelés: 97%, olvadáspont: 20 X alatt;

5 - amino - 2 - (4 - benzil - piperazinil) - benzoesav - hidroklorid, kitermelés: 80%, olvadáspont: 200-210 X alatt.

F példa

5 - Klór - 2 - (dekahidro - izokinotin - 2 - il) - benzoesav

10 g (0,0365 mól) 5 - amino - 2 - (dekahidro - ízokinolin - 2 - il) - benzoesavat 55 ml (éltömény sósavban feloldunk, és 0 X-on 10 ml vízben oldott

2,7 g (0,039 mól) nálrium-nitritet hozzácsepegtetve diuzotáljuk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyel még 15 percig keverjük, és ezt követően a diazóniumsó-oldatot 4 g rézpor 40 ml tömény sósavval készített szuszpenziójába csepegtetjük. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük, így sötétzöld homogén oldal képződik, amit 100 ml vízzel hígítunk, és kloroformmal alaposan extrahálunk. Az extraklumot nátrium-szulfáton szárítjuk, a kloroformot ledesztilláljuk, és a maradékot kovasavgél oszlopon etilacetát-metanol 9,5:0,5 arányú keverékével kromatografálva tisztítjuk. Kitermelés: 4,8 g (45 %). Olvadáspont: 138 X.

G példa

5 - Klór - 2 - (l ,4 - dioxa - 8 - aza - spirál4,5]dekán - 8 - if) - benzoesav

8,5 g (0,031 mól) 5 - amino - 2 - (1,4 - dioxa - 8

- aza - spiro[4,5] - dekán - 8 - il) - benzoesavat 28 ml féltömény sósavban feloldunk, és 0 X-on 2,4 g (0,034 mól) nátrium-nitrit 10 mi vízzel készült oldatával diazotáljuk. A diazóniumsó-oldatot keverés közben 3 g rézpor 3 ml tömény sósavval készített szuszpenziójához csepegíeijük. A nitrogénfejlődés megszűnése után az elegyet még 2 órán át keverjük, vízzel hígítjuk, és kloroformmal kirázzuk. A klorofernros terméket nátrium-szulfáton szárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A lepárlási maradékot petroléterrel eldörzsölve, 6,1 g (66 %) terméket kapunk. Olvadáspont: 180 X.

Az F és G példákban leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő a következő vegyületeket:

5 - klór - 2 - pirrolidinil - benzoesav, kitermelés: 30 %, olvadáspont: 164 X;

5 - klór » 2 * (2 - metil - piperidino) * benzoesav, kitermelés: 74 %, olvadáspont: 124 X;

5 - klór - 2 - (3 - meli! - piperidino) - benzoesav, kitermelés: 47%, olvadáspont: 165 X;

5 - klór - 2 - (4 - metil - piperidino) - benzoesav, kitermelés: 52%, olvadáspont: 107 X;

2 - (3 - etil - 6 - metil - piperidino) - 5 - klór - benzoesav, kitermelés: 73 %, olvadáspont: 20 X alatt;

5 - klór - 2 - (cisz - 3,5 - dimetil - piperidino) - benzoesav, kitermelés: 46%, olvadáspont: 167 X;

5 - klór - 2 - (transz - 3,5 - dimetil - piperidino)- benzoesav, kitermelés: 63 %, olvadáspont: 132 X;

5 - klór - 2 - (4 - metoxi - piperidino) - benzoesav, kitermelés: 63%,, olvadáspont: 136X;

5 - klór - 2 - heptametilén - imino - benzoesav, kitermelés: 58 %, olvadáspont: 20 X alatti

5 - klór - 2 - (4 - fenil - piperidino) - benzoesav, kitermelés: 51 %, olvadáspont: 217 X;

5 - klór - 2 - (4 - etoxi - karbonil - piperidino) - benzoesav, kitermelés: 97 %, olvadáspont: 20 X alatt;

5 - klór - 2 - hexametilén - imino - benzoesav, kitermelés: 34 %, olvadáspont: 113X;

5 - klór - 2 - tiomorfolino - benzoesav, kitermelés: 16%, olvadáspont: 160 X;

5 - klór - 2 - (1,2,4,5 - tetrahidro - 3 - benzazepino) - benzoesav, kitermelés: 59%,, olvadáspont: 174 X;

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

13