183178. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új karbonsav-származékok előállítására

1

183 178

2

2 (N - meíil - N - fenil - amino) - 5 - nitro - benzoesav. kitermelés: 10 %, olvadáspont: 115 T; 2 - (N - etil - N - ciklohexil - amino) - 5 - nitro- benzoesav, kitermelés: 78 %, olvadáspont: 74 °C;

2 - (N - butil - N - ciklohexil - amino) - 5 - nitro

- benzoesav, kitermelés: 84 %, olvadáspont: 56 °C;

2 - (N - ciklohexil - N - izobutil - amino) - 5 - nitro- benzoesav, kitermelés: 63 %, olvadáspont: 20 °C alatt;

2 - (dekahidro - 3 - benzazepin - 3 - il) - 5 - nitro

- benzoesav, kitermelés: 98 %, olvadáspont: 20 °C alatt;

2 - (oktahidro - izoindol - 2 - il) - 5 - nitro - benzoesav, kitermelés: 80%, olvadáspont: 128 °C;

2 - (4 - izopropil - piperidino) - 5 - nitro - benzoesav, kitermelés: 79 %, olvadáspont: 142 °C;

2 - (4 - tere - butil - piperidino) - 5 - nitro - benzoesav, kitermelés: 57%, olvadáspont: 136 °C; 2 - (1,4 - dioxa - 8 - aza - spiro[4,6]undekan - 8

- il) - 5 * nitro - benzoesav, kitermelés: 75 %, olvadáspont: 135 ”C;

2,4 - dipiperidino - 5 - nitro - benzoesav, kitermelés: 31 %, olvadáspont: 152 °C;

4 - klór - 2 - piperidino - 5 - nitro - benzoesav, kitermelés: 18 %, olvadáspont: 133 °C;

5 - nitro - 2 - (1,2,3,6 - telrahidro - 1 - piridil) - benzoesav, kitermelés: 58%, olvadáspont; 215 "C;

2 - (N - metil - N - benzil - amino) - 5 - nitro - benzoesav, kitermelés: 93 %, olvadáspont:

123—126 °C;

2 - [4 - (4 - klór - feni!) -.piperazinil] - 5 - nitro- benzoesav - hidroklorid, kitermelés: 71,5 %, olvadáspont: 225-227 °C (bomlik);

2 - (4 - etoxi - karboni! - piperazinil) - 5 - nilro- benzoesav, kitermelés: 23,1 %, olvadáspont: 155- 156 °C;

2 - [4 - (2 - fúrói!) - piperazinil] - 5 - nitro - benzoesav, kitermelés: 64,8 %. olvadáspont:

200-205 “C;

2 - (4 - benzil - piperazinil) - 5 - nitro - benzoesav

- hidroklorid, kitermelés: 86,6 %, olvadáspont: 142- 145 °C.

C példa

2 - Hexametilén - imino - 5 - nitro - benzoesav - nitril

18,4 g (0,11 mól) 2 - klór - 5 - nitro - benzoesav - nitrilt 250 ml etanolban 22,4 g (0,21 mól) hexametilén-iminnel 4 órán át a visszafolyatás hőmérsékletén melegítünk. A keveréket lehűtjük, 500 ml vizet adunk hozzá, ekkor a termék olajos alakban kiválik. A kivált terméket kloroformban felvesszük, nátrium-szulfáton szárítjuk, a kloroformot ledesztilláljtik, és a desztillációs maradékot etanolból átkristályosítjuk. Kitermelés: 19,7 g (73%). Olvadáspont: 70 °C.

D példa

5 - Amino - 2 - (dekahidro - izokinolin - 2 - il) - benzoesav

36 g (0,118 mól) 2 - (dekahidro - izokinolin - 2

- il) - 5 nitro - benzoesavat 250 ml dimetü-formainidban feloldunk, és 5 bar hidrogénnyomáson, 10%-os palládium-szén katalizátor jelenlétében szobahőmérsékleten hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel megszűnése után a katalizátort kisz.ürjiik, az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. Kitermelés: 31,2 g (96 %). Olvadáspont: 252 X.

E példa

5 - Amino - 2 ~ (1,4 - dioxa - 8 - aza - spiroj4,5]dekán - 8 - il) - benzoesav

12 g (0,039 mól) 2 - (1,4 - dioxa - 8 - aza - spiro[4,5]dekan - 8 - il) - 5 - nitro - benzoesavat 100 ml dimetilformamidban 5 bar hidrogénnyomáson, szobahőmérsékleten, 10%-os palládium-szén katalizátorjelenlétében hidrogénezünk. A hidrogénfelvétel megszűnése után a katalizátort kiszűrjük, az. oldószert ledesztilláljuk, és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. Kitermelés: 9 g (83%). Olvadáspont: 209 °C.

A D és E példákhoz, hasonlóan állítjuk elő a következő vegyületekel:

5 - amino - 2 - (1 - pirrolidinil) - benzoesav. kitermelés: 79%, olvadáspont: 208 °C;

5 - amino - 2 - (2 - metil - piperidino) - benzoesav, kitermelés: 84 %, olvadáspont: 240 X;

5 - amino - 2 - (3 - metil - piperidino) - benzoesav, kitermelés: 75 %, olvadáspont: 192 *C;

5 - amino - 2 - (4 - metil - piperidino) - benzoesav, kitermelés: 88%, olvadáspont: 215 °C;

5 - amino - 2 - (3 - etil - 6 - metil - piperidino) - benzoesav, kitermelés: 59%, olvadáspont: 219 ’C;

5 - amino - 2 - (cisz - 3,5 - dimetil - piperidino)

- benzoesav, kitermelés: 87 %, olvadáspont: 234 °C;

5 - amino - 2 - (4 - meto.xi - piperidino) - benzoesav, kitermelés: 80 %, olvadáspont: 228 °C;

5 - amino - 2 - heptnmctilén - imino - benzoesav, kitermelés: 64%, olvadáspont: 214 "C;

5 - amino - 2 - (4 - fenil - piperidino) - benzoesav, kitermelés: 76%, olvadáspont: 275 °C;

5 - amino - 2 - (4 - etoxi - karboni! - piperidino)- benzoesav, kitermelés: 85 %, olvadáspont: 203 °C;

5 - amino - 2 - tiomorfolino - benzoesav, kitermelés: 76%, olvadáspont: 193 °C;

5 - amino - 2 - (1,2,4,5 - letrahidro - 3 - benzazepino) - benzoesav, kitermelés: 86%, olvadáspont: 258 °C;

5 - amino - 2 - (1,2,3,4 - tetrahidro - 1 - izokinolinil) - benzoesav, kitermelés: 66 %. olvadáspont: 220 °C;

5 - amino - 2 - (4 - fenil - piperazinil) - benzoesav, kitermelés: 83 %, olvadáspont: 255 X:

5 - amino - 2 - (4 - piridil - (2) - piperazinil) - benzoesav, kitermelés: 80%, olvadáspont: 248 eC;

5 - amino - 2 - (transz - 3,5 - dimetil - piperidino)

- benzoesav, kitermelés: 89 %, olvadáspont: 156 X;

5 - amino - 2 - (3,3,5,5 - tetramelil - piperidino)

- benzoesav, kitermelés: 98 %. olvadáspont: 20 X alatt;

5 - amino - 2 - (3,5 - dimetil - morfolino) - benzoesav, kitermelés: 83%, olvadáspont: 255 ’C;

5

iO

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

12