183170. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,4-dihidro-izokinolin-származékok előállítására
1 183 170 2 dékhoz 1,2 ml ób(IV)-kioridot adunk és visszafolyató hűtő alatt 5 percig forraljuk. 20 ml vízmentes alkohol hozzáadására 2,14 g l-fenil-3,4-dihidro-izokinoIin-hexakloro-sztannát válik ki, mely a 13. példában leírt termékkel megegyező. Op. : 246 °C. 23. példa 2,25 g N-Benzoil-2-fenil-etil-aminhoz 15 ml foszfor-oxi-kloridot és 2,28 g antimon(III)-kloridot adunk, majd visszafolyató hűtő alatt 40 percig forraljuk. Az elegyet hűtés közben 30 ml vízmentes alkoholba öntve 3,8 g 1 -fenil-3.4-dihidro-izokinolin-tetrakloro-antimonát válik ki. Op.: 126 °C (vizes alkoholból). Analízis a C15Ni4NSbCl4 képlet alapján: s/ámítoti: 0 38,18%: Il 2.99 %; N 2,97 Cl 30.06 %: talált : C 37.68 % : H 3,01 % ; N 2.78 % ; Cl 30,30 %. A fenti sóból az 1. példában ismertetett módon szabadítjuk fel az l-fenil-3,4-dihidro-izokinolin bázist. Pikrinsav alkoholos oldatával leválasztjuk a termék pikrinsavas sóját, mely megegyezik a 13. példában leírt termékkel. Op.: 174 °C. 24. példa 20,7 g N-EtoxiacetiI-2-fenil-etil-aminhoz (előállítható 2-fenil-etil-aminból etoxi-etil-acetátta!) 30 ml foszfor-oxi-kloridot és 12,0 ml ón(IV)-kloridot adunk, majd visszafolyató hűtő alatt 2 órát forraljuk. Bepároljuk, a bepárlási maradékot 100 ml vízmentes alkohollal kristályosítjuk. 32,7 g I-Etoxi-metil-3,4-dihidro-izokinolin hexakloro-sztannát válik le. Op.: 236 °C (vizes alkoholból). Analízis a (C12Hi6NO)2SnCI6 képlet alapján: számított: C 40.49%; H4.53%; N3,94%; Cl 29,88 %; talált : C 40.36 % ; H 4,52 % ; N 3.97 % : Cl 29,96 %,. A fenti sóból az l. példában leírt módon szabadítjuk fel az l-etoxi-metil-3,4-dihidro-izokinolin bázist. A termék pikrinsavas sóját pikrinsav alkoholos oldatával választjuk le. Op.: 150 °C (etanolból). Analízis a Ct8Hi8N408 képlet alapján: számított: C 51,67%; H4.34%; N 13,39%; talált: C 51,30%; H 4,36 7»; N 13,24%. 25. példa 6,9 g N-(2-klór-propionil)-2-fenil-etil-aminhoz (előállítható 2-fenil-etil-aminból 2-klór-propionil-kloriddal, Op.: 40 °C) 20 ml foszfor-oxi-kloridot és 4,0 ml ón(lV)-kloridot adunk, majd visszafolyató hűtő alatt 2 órát forraljuk. Bepároljuk, a bepárlási maradékhoz 100 ml vízmentes alkoholt adunk. 10,4 g l-(l-klór-etil)-3,4- -dihidro-izokínolin-hexakloro-sztannát válik le. Op.: 197 CC (vizes alkoholból). Analízis a (CnH13ClN)2SnCI6 képlet alapján: számított : C 36,66 % ; H 3.64 % ; N 3.89 % ; Cl 39.35 % ; talált : C 36,78 % ; H 3,84 % ; N 3.76 % ; Cl 40,03 %. A fenti sóból az 1. példában leírt módon szabadítjuk fel az l-(klór-etil)-3,4-dihidro-izo-kinolin bázist. A termék pikrinsavas sóját pikrinsav alkoholos oldatával választjuk le. Op.: 186 °C (vizes alkoholból). Analízis a Ci7H15C1N407 képlet alapján: számított: 0 48,29%,; H3.58%; N I3.25 %: Cl 8.39 %; !:ilált: C 48.18%; 113,45%; N 12,75%; Cl 8,53 %. 26. példa 2,73 g N-(2-klór-2-fenil-acctil)-2-fcnil-etil-aminh<>z (előállítható 2-fenil-etil-aminból 2-klór-2-feniI-acetil-kloriddal, Op.: 62 °C) 15 ml foszfor-oxi-kloridot és 1,2 ml ón(IV)-k!oridot adunk, majd visszafolyató hűtő alatt 30 percig forraljuk. Bepároljuk, a bepárlási maradékhoz 30 ml vízmentes alkoholt adunk. 2,73 g 1 -( l-klór-1 -fenil-meti?)-3,4-dihidro-izokinolin-hexakloro-sztannát válik ki. Op.: 218 °C (vizes alkoholból). Analízis a (Ci6Hi5ClN)2SnCl6 képlet alapján: számított: C45,49%>; H3,58%; N 3,32 %; 0133,57 %; talált: C 45,83 %; H 3,69 %; N 3,55 %,; Cl 32,51 %. A fenti sóból az 1. példában leírt módon szabadítjuk fel az l-(l-klór-l-fenil-metil)-3,4-dihidro-izokinolin bázist. 27. példa 400 mg N-acetil-2-(4-klór-fenil)-ctil-aminhoz 4,0 ml foszfor-oxi-kloridot és 0,2 ml ón(lV)-kloridot adunk, majd a reakcióelegyet 20 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegyet vákuumban szárazra pároljuk, a maradékhoz 10 %-os nátriumhidroxid-oldatot adunk, majd benzollal exlraháljuk. A benzolos oldatot bepároljuk, a maradékot vizes sósavoldattal extraháljuk, az oldatot csontszénnel derítjük, nátrium-hidroxiddal lúgosítjuk és a kivált olajszerű terméket kloroformmal extraháljuk. Az oldószer lepárlása után 68 mg 1-metil-7-klór-3,4-dihidro-izokinolint kapunk halványsárga olajos formában. A termék pikrinsavas sóját abszolút alkoholos oldatból választjuk le. Op.: 197-198 °C. Analízis a C16Hi3N407CI képlet alapján: számított: 0 47,01 %; H 3.21 %; N 13.71 %; talált : C 47.58 % : H 3,32 %, : N 13.79 %. 2<S. példa 130 mg N-bcrizoi!-2-(4-k!ór-fenii)-ctil-aminhoz 2,0 mi foszfor-oxi-kloridot és 180 mg alumínium-kloridot adunk. A reakcióelegyet 12 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Vákuumban bepároljuk, a maradékhoz 10 %-os nátrium-hidroxidot adunk, kloroformmal extraháljuk. 5 10 15 20 25 30 '35 40 45 50 55 60 65 7
