183170. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,4-dihidro-izokinolin-származékok előállítására

183 I/O

2

számítolt: C39,2l%; H 3.29 %; N 8,32 %; Cl 31,57 %;

talált: €39,20%; H 3,21 %; N 8,13 %; 0 31,12%.

A fenti sóból az 1. példában leírt módon szabadítjuk fel az l-ciano-metil-3,4-dihidro-izokinolin bázist. Op.: 98 °C (etanolból). Irodalmi Op.: 98,5—99 °C (J. Chem. Soc. 1961, 4939).

A termék pikrinsavas sóját alkoholos oldatból választjuk le. Op.: 175 °C.

5. példa

20,0 g N-Klóracctil-2-fenil-etil-aminhoz [clöá!!. : Gazz. Chim. Ital. 81, 89 (1951)] 50 ml foszfor-oxi-kloridot és 5,0 ml ón(IV)-kloridot adunk, majd visszafolyató hűtő alatt 3 percig forraljuk. Az oldatot vákuumban bepároljuk, a visszamaradó olajhoz 70 ml vízmentes alkoholt adunk. 24,83 g l-Klór-metiI-3,4-dihidro-izo* kinolin-hexakloro-sztannátot kapunk. Op.: 218 °C (etanolból).

Analízis a (CioHi,CIN)2SnCI6 képlet alapján:

számított: C 34,67 %; H3,20%; N4.04%,

talált : C 34,87 % ; H 3,05 % ; N 4.07 %.

A fenti sóból az 1. példában leírt módon szabadítjuk fel az l-k!ór-metil-3,4-dihidro-izokinolin bázist. A termék pikrinsavas sóját pikrinsav acetonos oldatával választjuk le. Op.: 179-180 °C (etanolból).

Irodalmi Op.: 173-174 °C [J. Am. Chem. Soc. 55, 2555 (1933)].

Analízis a C16Hi3ClN407 képlet alapján:

számított: C 47,01%; H3,20%; N 13.71 %; Cl 8,67%;

talált : C 46,89 % ; H 3,07 % ; NI 3,43 % ; Cl 8,68 %.

6. példa

12,0 g N-Fenil-aceti!-2-fenil-eti!-aminhoz [előáll.: J. Bioi. Chem. 175, 751 (1948)] 50 ml foszfor-oxi-kloridot és 3,5 ml óm(IV)-kloridot adunk, majd visszafolyató hűtő alatt 60 percig forraljuk. Az oldatot vákuumban bepároljuk. A visszamaradó olajhoz 100 ml vízmentes alkoholt adunk. A kiváló fehér kristályos anyagot szűrjük, szárítjuk. 16,95 g l-Benzil-3,4-dihidro-izokinolin-hexakloro-sztannátot kapunk. Op.: 215 °C. (vizes alkoholból).

Analízis a (C16H16N)2SnCl6 képlet alapján:

számított: C 49,52 %; H4.16%; N3,6I%; 0 27,41%;

talált: C 49,81 %; H4,43%; N3,38%; 0 27,00%.

A fenti sóból az 1. példában leírt módon szabadítjuk fel az l-benz.il-3,4-dihidro-izokinolin bázist. A termék pikrinsavas sóját pikrinsav alkoholos oldatával választjuk le. Op. : 178 °C (etanolból).

Irodalmi Op.: 175 °C [Proc. Natl. Inst. Sei. India 9, 193 (1943)].

7. példa .

3,0 g N-(3,4-Dimetoxi-fenil)-acetil-2-fenil-etil-aminhoz 20 ml foszfor-oxi-kloridot és 1,2 ml ón(IV)-kloridot adunk, majd visszafolyató hűtő alatt 15 percig forraljuk. Bepárlás után 30 ml vízmentes alkohol hozzáadására

2,7 g l-(3,4-dimetoxi-benzil)-3,4-dihidro-izokino!in-hexakloro-sztannát válik le. Op.: 232 °C (vizes alkoholból).

Analízis a (C18H2çN02)2SnCl6 képlet alapján:

számított: C4R,25%; H4,50%; N3,13%;

talált: C 48,10%; H4,80%; N 2,90 %.

A fenti sóból az 1. példában leírt módon szabadítjuk fel az l-(3,4-dihidro-benzil)-3,4-dihidro-izokinolin bázist. A termék pikrinsavas sóját alkoholos pikrinsavoldattal választjuk le. Op.: 154 °C (etanolból).

irodalmi Op.: 154-155 °C [Tetrahidron 7, 118 (1959)].

8. példa

2,25 g N-Fenoxi-aceti!-2-feniI-etil-aminhoz 20 ml foszfor-oxi-kloridot és 1,0 ml ón(IV)-kioridot adunk, majd visszafolyató hűtő alatt 45 percig forraljuk. Bepárlás után a maradékot 40 ml vízmentes alkohol alatt kristályosítjuk. 2,45 g l-Fenoxi-metil-3,4-dihidro-izokino!in-hexakloro-sztannát válik le. Op.: 210 °C (vizes alkoholból).

Analízis a (C,6H16NO)2SnCi6 képlet alapján:

számított : C 47,56 % ; H 3,99 % ; N 3,47 % ; Cl 26.33 % ;

talált: C 47,92 %; H 3,97 %; N 3,59 % ; Cl 26,53 %.

A fenti sóból az 1. példában leírt módon szabadítjuk fel az l-fenoxi-metil-3,4-dihidro-izokinolin bázist. A termék sósavas sóját alkoholos hidrogén-klorid-oldattal választjuk le. Op.: 211 °C (etanolból).

Irodalmi Op.: 210-212 °C [J. Med. Chem. 13, 44

(1970)].

9. példa

15,3 g N-(4-KIór-fenoxi-acetil)-2-fenil-etiI-aminhoz 100 ml foszfor-oxi-kloridot és 6,7 ml ón(IV)-kloridot adunk, majd visszafolyató hűtő alatt 4 órát forraljuk. Bepároljuk, a bepárlási maradékot 100 ml vízmentes alkohollal kristályosítjuk. 22,8 g l-(4-Klór-fenoxi-meti!)-3,4-dihidro-izokinolin-hexakloro-sztannát válik ie. Op.: 190 °C (vizes alkoholból).

Analízis a (Ci6H15ClNO)2SnCl6 képlet alapján:

számított: C 43,83 % ; I! 3,45 % ; N 3.19 % ; C! 32,35 % ;

talált: C 43.84 %; H3.4!%; N2,96%; Cl 31,91%.

A fenti sóból az 1. példában leírt módon szabadítjuk fel az l-(4-klór-fenoxi-meti!)-3,4-dihidro-izokinolin bázist. Sósavas alkohollal leválasztjuk a termék sósavas sóját. Op.: 205 °C (etanolból).

Irodalmi Op.: 203—207 °C [J. Med. Chem. 13, 44 (1970)].

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

4