183150. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás nitro-vegyületek nitrocsoportjának szelektív redukciójára hidroxi amino csoporttá
1 183 150 2 a) Az eljárásban a redukálószerekből nem keletkezik környezetet szennyező melléktermék. b) Az optimális körülmények kiválasztásával 90 %-nál nagyobb szelektivitás is elérhető. c) A folyamat könnyen kézbentartható és reprodukálható. d) Hidrazin vagy hidrazin-vegyületek alkalmazásakor a redukáló hidrogén mennyisége folyadék alakban kényelmesen és pontosan bemérhető. e) A találmány szerinti eljárással bármely üzemben lehet dolgozni a legegyszerűbb keverős berendezésekben, vagyis a folyamat olyan helyeken is kivitelezhető, ahol nem áll rendelkezésre drága és speciális hidrogénező üzem. f) Kisebb a tűz- és robbanásveszély, mint a korábbi eljárásokban. A találmány szerinti eljárást az alábbi példákkal részletesen ismertetjük. 1. példa 10 g 3,4-diklór-nitrobenzolt hozzáöntöttünk 70 cm3 izopropanolhoz, majd hozzáadtunk 0,35 g, 5 s% palládiumot tartalmazó, bórax jelenlétében előállított aktívszén hordozós katalizátort. Az elegyet visszafolyató hűtővel ellátott négynyakú lombikba helyeztük, majd a hőmérsékletet 30 °C-ra állítva hozzáadtunk 5,5 cm3 hidrazin-hidrátot. A keverést a pezsgés (nitrogénfejlődés) megszűnéséig folytattuk, majd a katalizátort leszűrtük. A termék vékonyrétegkromatográfiás elemzés szerint 90 %-nál több 3,4-diklór-fenil-hidroxil-amint tartalmazott. 2. példa Mindenben az 1. példában megadottak szerint jártunk el, de katalizátorként 10 s%-os csontszén hordozós palládiumot használtunk. A termék vékonyrétegkromatográfiás elemzés szerint kb. 75 s% 3,4-diklór-fenil-hidroxil-amint tartalmazott. 3. példa Mindenben az 1. példában megadottak szerint jártunk el, de katalizátorként 10 s%-os bárium-szulfát hordozós palládiumot használtunk. A termék összetétele megegyezett a 2. példában megadottal. 4. példa Mindenben az 1. példa szerint jártunk el, de katalizátorként bórax jelenlétében előállított 5 s%-os csontszén hordozós platinát használtunk. A termék kb. 90 % 3,4-diklór-fenil-hidroxil-amint tartalmazott. 5. példa Mindenben az 1. példában megadottak szerint jártunk el, de katalizátorként 10 s%-os csontszén hordozós platinát használtunk. A termék kb. 75 % 3,4-diklór-fenil-hidroxil-amint tartalmazott. 6. példa Mindenben az 1. példa szerint jártunk el, de oldószerként toluolt használtunk. A termelés 3,4-diklór-fenil-hidroxil-aminra számítva kb. 80 % volt. 7. példa Mindenben az 1. példa szerint jártunk el, de oldószerként 2 s% vizet tartalmazó etanolt használtunk. A termelés 3,4-diklór-fenil-hidroxil-aminra számítva kb. 85 % volt. 8. példa 1,67 g p-nitro-fenolt feloldottunk 25 cm3 metanolban és hozzáadtunk 0,2 g borral promoveált 5 s%-os csontszenes palládium katalizátort, majd 0,5 cm3 hidrazin-hidrátot, és az elegyet keverés közben 45-50 °C-on 60 percig melegítettük. Vékonyrétegkromatográfiás elemzés szerint 75 %-nál nagyobb termeléssel nyertük ki a p-(hidroxi-amino)-fenolt. 9. példa Mindenben az 1. példában megadottak szerint jártunk el, de redukálandó vegyületként nitrobenzolt használtunk. Vékonyrétegkromatográfiás elemzés szerint a termék 80 %-nál több fenil-hidroxil-amint tartalmazott. 10. példa Mindenben az 1. példában megadottak szerint jártunk el, de kiindulási vegyületként 3-nitro-o-toluidint használtunk. Vékonyrétegkromatográfiás elemzés szerint a termék egyfoltos 3-(hidroxi-amino)-o-toluidin volt. 11. példa Mindenben az 1. példában megadottak szerint jártunk el, de kiindulási anyagként p-nitro-benzoesavat használtunk. Vékonyrétegkromatográfiás elemzés szerint a termék 80 %-nál,több p-(hidroxi-amino)-benzoesavat tartalmazott. 12. példa Mindenben az 1. példában megadottak szerint jártunk el, de redukálandó vegyületként 4-nitro-o-xilolt használtunk. A termék 85 % 4-(hidroxi-amino)-o-xiloIt tartalmazott. 13. példa Mindenben az 1. példa szerint jártunk el, de kiindulási vegyületként o-nitro-fenil-etilalkoholt használtunk. A termék vékonyrétegkromatográfiás elemzés szerint kb. 80 % o-(hidroxi-amino)-fenil-etilalkoholt tartalmazott. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
