183108. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új aceetofenon-származékok előállítására
1 183 108 2 oxi-4',6'-dimetoxi-kalkont alkalmazunk. A kapott 4-klór-2',4'-dimetoxi-6’-(propioniloxi)-kalkon 136,0 °C- on olvad. 21. példa A 13. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 2'-etoxi-6'-hidroxi-4,4'-dimetoxi-kalkont alkalmazunk. A kapott 2'-etoxi4,4'-dimetoxi-6'-(propioniloxi)-kalkon 77,5 °C- on olvad (benzol-hexán elegyből). 22. példa A 13. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 2'-hidroxi-4', 6'-dimetoxi-3-(2-tienil)-akrilofenont alkalmazunk. A kapott 2',4'-dimetoxi-6'-(propioniloxi)-3-(2-tienil)-akrilofenon 127,1 °C-on olvad. 23. példa A 13. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 2'-hidroxi4’, 6'-dimetoxi-3-(5-metil-2-furil)-akrilofenont alkalmazunk. A kapott 2',4'-dimetoxi-3-(5-metil-2-furil)-6'-(propioniloxi)-akrilofenon 72,5 °C-on olvad. 24. példa A 13. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 2'-hidroxi-4', 6’-dimetoxi-3-(l-metil-pirrol-2-il)-akrilofenont alkalmazunk. A kapott 2',4'-dimetoxi-3-(] -metil-pirrol-2-ii)-6'(propioniloxi)-akrilofenon 107,6 °C-on olvad. 25. példa A 13. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 3-(2-furil)-2'-hidroxi-4',6'-dimetoxi-akrilofenont alkalmazunk. A kapott 3-(2-furil)-2',4,-dimetoxi-6'-(propioniloxi)-akrilofenon 93,6 °C-on olvad. 26. példa A 13. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a kiindulási anyagként 2'-hidroxi- 4',6'-dimetoxi-3,4-(metiléndioxi)-kalkont alkalmazunk. A kapott 2',4'-dimetoxi-3,4-(metiléndioxi)-6'-(propioniloxi)-kalkon 134,5 °C-on olvad. 27. példa A 13. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 2'-hidroxi4,4'-dimetoxi-ó'-propoxi-kalkont alkalmazunk. A kapott termék a 4,4’-dimetoxi-2’-(propioniloxi)-6,-propoxi-kalkon. 'F-nmr spektrum CDCl3-ban: S 0.89(3H), 1,13(3H), 1 ,"0(2H), 2.45(2H), 3.80(6H), 3.88(2H), 6.23(1H), 6.36(1 H), 6.73(1H), 6.74(2H), 7.37(1H) és 7.46 ppm (2H). 28. példa A 13. példában ismertetett eljárást azzal a változtatássá’ végezzük el, hogy kiindulási anyagként 2'-hidroxi-6'-Í2opropoxi4,4'-dimetoxi-kalkont alkalmazunk. A kapott termék a 2'-izopropoxi4,4'-dimetoxi-6'-(propionilo> i)-kalkon. ‘H-nmr spektrum (CDC13 -ban): 6 1.22(9H), 2.44(2H), 3.80(6H), 4.52(1H), 6.23(1H), 6.33(1H), 6.83(1H), 6.84(2H), 7.37(1H) és 7.45 ppm(2H). 29. példa 840 mg (4 millimól) 4'-etoxi-2'-hidroxi-6'-metoxi-acetofenon és 598 mg (4,4 millimól) ánizsaldehid 20 ml etanollal képezett oldatához keverés közben 15 ml 15 %-os vues nátrium-hidroxid-oldatot adunk. A reakcióelegyet 3 napon át szobahőmérsékleten keverjük, majd hűtés közben 6 n sósavval semlegesítjük. A kiváló kristályos csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk, majd etanolból átkristályosítjuk. 945 mg (72 %) 4’-etoxi-2'-hidroxi4,6'-dimetoxi-kalkont kapunk. A sárga tűk 122 °C-on olvadnak. 30. példa A 29. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként a megfelelő helyettesített acetofenon-származékokat. illetve aldehideket alkalmazzuk a 4,-etoxi-2l-hidroxi-6,-metoxi-acetofenon és ánizsaldehid helyett. Valamennyi termék álkristályosításánál metanolt alkalmazunk, kivéve a 4.4'-dietoxi-2'-hidroxi-6'-metoxi-kalkont, melyet etanolbol kristályosítunk át. Az alábbi (I) általános képletű vegyületeket állítjuk elő: 4,4'-dietoxi-2'-hidroxi-6'-metoxi-kalkon op.: 127,2 °C; 2’,4-dietoxi-6'-hidroxi4'-metoxi-kaikon op.: 134,5 °C; 4'-etoxi-2'-hidroxi-6'-metoxi-3-(5-metil-2-furil)-aknlofenon op.: 115 °C; 2'-etoxi-6,-hidroxi4,-metoxi-3-(5-metil-2-furil)-akrilofenon op.: 96,1 °C; 2',4'-dietoxi-6’-hidroxi-3-(5-metil-2-furil)-akrilofenon op.: 140,9 °C; 2',4'-dietoxi-6,-hidroxi-4-metoxi-kalkon op.:]37,0°C; 2 ' ,3 dihidroxi4,4' ,6'-trimetoxi-kaikon op.: 199,0 °C; 2’-hidroxi-2,4,4',6'-tetrametoxi-kalkon, op.: 153,0 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
