183100. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-klór-4-alkilamino-6-izopropilamino-s-triazin előállítására
1 183 100 2 hidroxidot tartalmazó vizes oldatot adunk 188,4 g menynyiségben 45 perc alatt, 10°C-on,760 Hgmm nyomáson. A vizes nátriumhidroxid oldat adagolásának befejezésekor a reakcíóelegy pH-értéke 8,0. A reakcióelegyet keverés közben 10 °C-on további 20 percen át állni hagyjuk, majd 68 súly%-os vizes oldat formájában 66,0 g (0,996 mól) etilamint adunk hozzá, és a reaktor hőmérsékletét 35 °C-ra emeljük. Ezt követően keverés közben, 40 perc alatt 156,4 g 20 súly%-os vizes nátriumhidroxid oldatot adunk a reaktorba, miközben a hőmérsékletet 35 °C-on, a nyomást 760 Hgmm-en tartjuk. További 35 perc reakcióidő elteltével a pH 8,5. A reaktort ekkor lehűtjük és a terméket 1,2 liter víz hozzáadásával kicsapjuk. 188,6 g nyers terméket kapunk. A termék folyadékkromatográfiás analízise a következő eredményt szolgáltatta: Vegyület Súly% 2-klór-4-etilamino-6-izopropil-amino-s-triazin 92,3 2-klór4,6-bis(etilamino)-s-triazin 1,52 2-klór4,6-bisz(izopropil-amino)-s-triazin 0,59 2. példa Az 1. példában ismertetett eljárást követjük a következő eltérésekkel. Először, az első reakciólépéshez felhasznált reagensek mennyiségét úgy változtatjuk meg, hogy az első aminálási lépésben a cianursav-klorid :izopropilamin mólarány 1,04:1 legyen. Másodszor, az első aminálási lépésből származó reakcióelegyet, amely el nem reagált cianursav-kloridot tartalmaz, lúgos hidrolízisnek vetjük alá a második aminálási lépéshez szükséges etílamin hozzáadása előtt. Ezt a hidrolízist az aminálási reakciókhoz is használt reakcióedényben hajtjuk végre az adagolt nátriumhidroxid mennyiségét úgy választva meg, hogy a reakcíóelegy pH-értékét 10,5-en tartsa. A nátriumhidroxid adagolása 20 súly%-os vizes oldat formájában történik, areakcióidő 30 perc és a hőmérséklet 35 °C. A hidrolízis befejeztével a második aminálási lépést az 1. példában leírt módon hajtjuk végre, majd vizet adunk a reakcíóelegyhez. A kapott nyers termék összetétele a következő: Vegyület Súly% 2-klór4-etilamino-6-izopropil-amino-s-triazin 98,6 2-klór4,6-bisz(etilamino)-s-triazin 0,91 2-klór4,6-bisz(izopropil-amino)-s-triazin 0,25 3. példa Cianursav-klorid 22 %-os acetonos oldatát két keverővei ellátott szakaszból álló folyamatos reaktorba adagoljuk, A reaktorba annyi izopropilamint adunk, hogy a cianursav-kloridrizopropilamin mólarány 1,05:1 legyen. Ezután annyi 20 %-os vizes nátriumhidroxid oldatot adunk a reakcióelegyhez, hogy a vizes fázist pH-értéke 8-9 legyen. A reakció hőmérséklete 10 °C és a reaktorban az átlagos tartózkodási idő 2,5 óra. A hidrolízist egy külön, folyamatosüzemű, keverővei ellátott reaktorban hajtjuk végre. A reaktorban a hőmérséklet 35 °C és az átlagos tartózkodási idő 1,5 óra. A reakcióelegyhez annyi 20 súly%-os vizes nátriumhidroxidoldatot adunk, hogy a pH-érték 7 és 10 között legyen. A vizes fázist 35 °C-on folyamatos üzemű elválasztóban elkülönítjük. A tartózkodási idő 0,5 óra. A szerves fázist az elválasztóból egy kétszakaszos folyamatos reaktorba vezetjük, melynek működési hőmérséklete 35—45 °C. A reaktorban a teljes átlagos tartózkodási idő 4,5 óra. Ezután a 2,6-diklór-5-izopropil-amino-s-triazinra számítva 5-10 %-os moláris feleslegben etilamint adunk a reaktorba, majd annyi nátriumhidroxidot adagolunk, hogy a reaktorból elfolyó vizes fázis pH-értéke 9-9,5 legyen. A kapott nyers terméket gáz-folyadék kromatográfiásan analizálva a következő eredményeket kapjuk: Vegyület Súly% 2-klór-4-etilamino-6-izopropil-amino-s-triazin 98,2 2 -klór4,6-bisz(e tilamino)-s-triazin 0 3 2-klór-4,6-bisz(izopropil-amino)-s-triazin 1,0 4. példa Az 1. példában leírt berendezést és általános eljárást használva a reakcióedénybe cianursav-klorid 303 súly %-os acetonos oldatát méljük. Ezután a sztöchiometrikusnál kisebb mennyiségű izopropil-amint (a cianursav-klorid'.izopropilamin mólarány 1,04:1) adunk a reakcióedénybe 1 óra alatt,majd 40perc alatt annyi 20 súly%-os vizes nátriumhidroxid-oldatot adunk a reakcióelegyhez, hogy a vizes fázis pH-értéke 8,0 legyen. A reakcíóelegy hőmérsékletét mindkét reakciólépésben 10 °C-on tartjuk. A cianursav-klorid feleslegét úgy hidrolizáljuk el, hogy a pH-értéket 6,0-n tartjuk és a hidrolízis hőmérséklete 35 °C, ideje 0,5 óra. A 6,0 pH-értéket megfelelő mennyiségű vizes nátriumhidroxid-oldat adagolásával állítjuk be. A lejátszódó reakció következtében a pH-érték 8,0-ra emelkedik, amikor 30 perc alatt 68 %-os vizes etilamino-oldatot adunk a rendszerbe. Ezt követően 45 perc alatt annyi 20 súly%-os vizes nátriumhidroxid-oldatot adunk a reakcióelegyhez, ami ahhoz szükséges, hogy a pH 8,5 értékre álljon be. E reakció során a reakcíóelegy hőmérsékletét 35 °C-on tartjuk. A nyers atrazint víz hozzáadásával csapjuk ki a reakcióelegyből. Az atrazin kitermelés az izopropil-amin kiindulási anyagra számítva 94,3 %. A nyers atrazin összetétele gáz-folyadék kromatográfiásan meghatározva a következő: Vegyület ^ Súly% 2-klór4,6-bisz(etilamino)-s-triazin 1,0 2-klór4,6-bisz(izopropil-amino)-s-triazin 0,3 2-klór4-etilamino-6-izopropil-amino-s-triazin 96,3 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás 2-klór4-etilamino-6-izopropilamino-s-triazin előállítására az első aminálási lépésben cianursav-klorid és izopropilamin vagy etilamin re agái tatásával, majd egy második aminálási lépésben a kapott 2,6-diklór4-izopropilamino-s-triazin vagy 2,6-diklór4-etilamino-s-triazin tovább reagáltatásával etilaminnal vagy izopropilaminnal, mindkét reakciólépést aceton és víz elegyében, savmegkötőszer jelenlétében hajtva végre, azzal jellemezve, hogy az első aminálási lépésben a cianursav-kloridot és az alkilamint legalább 1,04:1 mólarányban reagáltatjuk 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
