183082. lajstromszámú szabadalom • Ó-fenixi-Ó-triazolil-ecetsav-származékokat tartalmazó gombaölőszerek és eljárás Ó-fenoxi-4-triazolil-ecetsav-származékok előállítására
1 183 082 2 A találmány hatóanyagként a-fenoxi-a-triazolil-ecetsav-származékokat tartalmazó gombaölőszerekre, valamint a-fenoxi-a-triazolil-ecetsav-származékok előállítására szolgáló eljárásokra vonatkozik. Ismeretes, hogy a ß-(\’,2’,4’-triazol-l ’-il)-2-fenil-ecetsav-terc-butil-észtert gombaölőszerek hatóanyagaként alkalmazzák (26 38 470 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat). Az ismert szernek azonban elsősorban lisztharmat és rozsdagombák ellen gyenge hatása van, ezért káros gombák elleni növényvédőszerként való gyakorlati felhasználhatósága korlátozott. Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletü afenoxi-a-triazolil-ecetsav-származékokat, valamint komplex rézvegyületeiket hatóanyagként tartalmazó gombaölőszereknek jobb hatásuk van, mint az ismert hatóanyagot tartalmazó gombaölőszernek. Az (I) általános kéletben R1. jelentése adott esetben egy fenil-, fenil(l-2 szénatomos alkil)-, 4-6 szénatomos cikloalkilcsoporttal vagy halogén-fenil-azo-csoporttal, legfeljebb két 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, legfeljebb három halogénatommal helyettesített fenilcsoport; Y jelentése 3-6 szénatomos alkenil-oxi-, 3-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport, tri(14 szénatomos alkil)-szilil-oxi-csoport, a fenilgyíírűn egy fenoxicsoporttal vagy legfeljebb két halogénatommal szubsztituált benzil-oxi-csoport, 1-6 szénatomos alkil-tio-, halogén-fenil-tio-csoport vagy —NR2R3 általános képletű csoport, és ebben a csoportban R2 jelentése hidrogénatom, adott esetben cianocsoporttal monoszubszituált 14 szénatomos alkilcsoport, ' fenil-(l-2 szénatomos alkil)-, 3-6 szénatomos alkenil-vagy 14 szénatomos alkoxicsoport; R3 jelentése amino-, 3-6 szénatomos alkenil-, szénatomos alkinil-, 4-8 szénatomos cikloalkil-, naftilv piridil-, pirimidilcsoport, a fenilgyűrűn adott esetben halogénatommal monoszubsztitált fenil-(l-2 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben egy cianocsoporttal vagy legfeljebb két metoxicsoporttal helyettesített 14 szénatomos alkilcsoport, adott esetben legfeljebb két halogénatommal vagy 14 szénatomos alkilcsoporttal, egy trifluor-metil-, 14 szénatomos halogén-alkoxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karboml-amino- vagy (14 szénatomos alkoxi)-karbonil-amino-tiokarbonilamino-csoporttal helyettesített fenilcsoport vagy halogénatommal és 14 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített dibenzofurán-3-il-csoport. A talámány szerinti gombaölőszerek hatóanyagként 0,1-95 s% mennyiségben olyan (I) általános képletű a-fenoxi-a-triazolil-ecetsav-származékot vagy réz(II)-sókkal képzett komplexét tartalmazzák, amelyek képletében R1 jelentése egy fenil-, 4-6 szénatomos cikloalkilvagy halogén-fenil-azo-csoporttal, legfeljebb két halogénatommal vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport; Y jelentése 3-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport vagy —NR2R3 általános képletű csoport, és ebben a csoportban R2 jelentése hidrogénatom, adott esetben cianocsoporttal monoszubsztitált 14 szénatomos alkilcsoport, fenil-(l-2 szénatomos alkil)-, 3-6 szénatomos alkenil- vagy 14 szénatomos alkoxicsoport, és R3 jelentése 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, naftilcsoport, 4-6 szénatomos cikloalkil-csoport, a fenilgyűrűn adott esetben halogénatommal monoszubsztituált fenil-(l-2 szénatomos alkil)-csoport, cinao(14 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben legfeljebb két halogénatommal vagy 14 szénatomos alkilcsoporttal, egy trifluormetil-, (14 szénatomos alkoxi)-karbonilamino-tiokarbonil-amino-csoporttal helyettesített fenilcsoport vagy halogénatomifial és metilcsoporttal helyettesített dibenzofurán-3-il-csoport. Az (I) általános képletű vegyidet komplex rézvegyületei a (IX) általános képlettel szemléltethetők. Ebben a képletben R1 és Y a fenti jelentésű, Z egy szervetláfi sav, például sósav, kénsav, salétromsav, foszforsav vagy hidrogénbromid anionját jelenti. Az (I) általános képletű 1,2,4-triazolil-származékok úgy állíthatók elő, hogy A) egy (I) általános képletű vegyületei —ebben a képletben Y a fent megadott jelentésű, L1 és L2 egymástól függetlenül nukleofd úton lehasítható csoportot jelent — egy (I) általános képletű hidroxivegyülettel — ebben a képletben R1 a fenti jelentésű — vagy sójával és (IV) képletű triazolilvegyülettel vagy sójával adott esetben oldószer vagy hígítószer és/vagy szervetlen vagy szerves bázis jelenlétében és adott esetben reakciógyorsító hozzáadásával 0 és 180 °C között reagáltatunk; vagy B) egy (V) általános képletű vegyületet - ebben a képletben R1 a fenti jelentésű, és M hidrogénatomot vagy egy egyenérték fémkationt vagy adott esetben szubsztituált ammóniumiont jelent - egy (VI) általános képletű vegyülettel — ebben a képletben Y a fenti jelentésű — a sav származékává való átalakítására alkalmas reagens előzetes vagy egyidejű hozzáadása mellett, adott esetben oldószer vagy hígítószer és/vagy szervetlen vagy szerves bázis jelenlétében —20 °C és +180 °C között adott esetben reakciógyorsító hozzáadásával reagáltatunk, vagy C) egy (V) általános képletű vegyületet - ebben a képletben R1 a fenti jelentésű — egy (VII) általános képletű vegyülettel — ebben a képletben Y a fenti jelentésű és L3 nukleofd úton lehasítható csoportot jelent — adott esetben oldószer vagy hígítószer és/vagy savmegkötőszer jelenlétében -20° és +180°C között, adott esetben reakciógyorsító hozzáadásával reagáltatunk, vagy D) egy (Vili) általános képletű vegyületet - ebben a képletben R1, Y és L2 a fenti jelentésű — (IV) képletű vegyülettel adott esetben oldószer vagy hígítószer és/ vagy szervetlen vagy szerves bázis jelenlétében —20° és +180 °C között, adott esetben reakciógyorsító hozzáadásával reagáltatunk, és az A)—D) eljárásváltozat bármelyikével kapott vegyületet kívánt esetben komplex réz vegyületévé átalakítjuk. Az A) és D) eljárásváltozatokban említett L1 és L2 jelű nukleofd lehasítható csoport például halogénatom, így klór-, bróm- vagy jódatom; hidrogén-szulfát; hidrogén-szulfonát; adott esetben szubsztituált alkil-szulfoniloxi-, aril-szulfonil-oxi-, alkil-szulfát-, fenoxi-, fenil-tio-, oxónium-, szulfónium- vagy ammóniumcsoport lehet. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
