183081. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9-hidroxi-5,11-dimetil-(6h)-pirido[4,3b]karbazol és származékok előállítására
1 183 081 2 C H N O Br számított (%): 59,91, 5,28, 6,99 7,98, 19,93 talált (%): 59,94- 5,40- 7,61- 7,97- 18,94-59,73, 5,41, 7,55, 7,82, 18,99 Rf értéke: 0,37 (VégkonyrétegkromatogTáfia, Merck F—254 kovasavgél oldószer: butanol/ecetsav/víz 4:1:5 arányú elegye). Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű vegyületek és F általános képletű származékai - amely képletekben R, jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy benzil- vagy benzoilcsoport, R jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport vagy egy vagy két hidroxilcsoporttal • szubsztituáít 1-4 szénatomszámú alkilcsoport és X jelentése halogénatom vagy 1-5 szénatomszámú acilcsoport — előállítására, azzal jellemezve, hogy 1 — 5-metoxi-indolt 2,5-hexándionnal kondenzálunk, 2 - a kapott 6-metoxi-l,4-dimetil-karbazolt célszerűen píridinium-kloriddal demetilezzük, 3- a kapott 6-hidroxi-l,4-dimetil-karbazol hidroxilcsoportját benzilezéssel vagy benzoilezéssel védjük, 4 — kívánt esetben az előállított 6-benzil-(vagy benzoil)oxi-l,4-dimetil-karbazolt alkálifém-hidriddel, majd alkil-jodiddal kezeljük, 5- a kapott 9-alkil-6-benzil-(vagy benzoil)-oxi-l,4- dimetil-karbazolt formilezzük, előnyösen N-metilformaniliddel foszforil-(tri)-klorid jelenlétében, 6- a kapott 6-benzil-(vagy benzoil-)-oxi-3dormil-l,4- dimetil-karbazolt vagy a 9-alkil-6-benzil- (vagy benzoil-)-oxi-3-formil-l ,4-dimetil-karbazolt 2-aminoacetaldehid-dimetil-acetállal kondenzáljuk, 7 — a kapott 6-benzil- (vagy benzoil-)-oxi-3-(/5j3-dimetoxi-etil-imino-metil)-l ,4-dimetil-karbazolt vagy ennek 9-helyzetben alkilezett homológját előnyösen foszforsav és foszfor-pentoxid elegyével ciklizáljuk és kívánt esetben 8— a kapott 9-benzoil-oxi-5,l l-dimetil-6H-pirido[4,3- bjkarbazolt vagy a 9-benzoil-oxi-6-alkil-5,ll-dimetil-pirido-[4,3 -b ] karb azolt elszappanosítj uk vagy a 9-b'enzil-oxi-5,l l-dimetil-6H-pirido[4,3-b]karbazolt vagy a 9-benzil-oxi-6-alkil-5,ll-dimetilpirido[4,3-blkarbazolt hidrogenolízisnek vetjük alá, és I’ általános képletű vegyületek előállítása esetén 9 - a 7. lépés után kapott 9-benzil- (vagy benzoil)-oxi-6-alkil-5,11 -dimetil-pirido [4,3-b]karbazolt illetve 9-benzil- (vagy benzoil-)-oxi-6H-5,11 -dimetil-pirido(4,3-bjkarbazolt, vagy a 8. lépés után kapott 9- hidroxi-5,11 -dimetil-6H-pirido [4,3 -b ] karb azolt illetve a 9-hidroxi-5,ll-dimetil-6-aIkil-pirido[4,3-b]karbazolt alkil-halogeniddel kezeljük, 10—a kapott 9-hidroxi-5,ll-diinetil-6H-2-alkil-pirido[4,3-b]-karbazol-halogenidet illetve a 9-hidroxi-5,11 -dimetil-2,6-dialkil -pirido [4,3 -b ] karb azol-halogenidet, vagy 9-benzil- (vagy benzoil-)-oxi-5,l 1- dimetil-6H-2-alkil-pirido[4,3-b]karbazol-halogenidet illetve 9-benzil- (vagy benzoil-)oxi-5,l 1-dimetil-2,6 - dimetil - 2,6 - dialkil - pirido - [4,3-b]karbazol-halogenidet, adott esetben a 2-helyzetű nitrogénatomon kvaternerezett vízoldékony sójává alakítjuk át. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, az I általános képletű vegyületek - amely képletben R] és R2 jelentése hidrogénatom - előállítására, azzal jellemezve, hogy 1 - 5-metoxi-indolt 2,5-hexándionnal kondenzálunk, 2 — a kapott 6-metoxi-l ,4-dimetil-karbazolt célszerűen piridinium-kloriddal demetilezzük, 3— a kapott 6-hidroxi-l,4-dimetil-karbazol hidroxilcsoportját benzilezéssel vagy benzoilezéssel védjük, 4— a kapott 6-benzil-(vagy benzoil)-oxi-l,4-dimetilkarbazolt formilezzük, előnyösen N-metil-formaniliddel foszforil-(tri)klorid jelenlétében, 5— a kapott 6-benzil-(vagy benzoil-)-oxi-3-formil-l,4- dimetil-karbazolt 2-amino-acetaldehid-dimetil-acetállal kondenzáljuk, 6 — a kapott 6-benzil-(vagy benzoil-)-oxi-3-(0,0-dimetoxi-etil-imino-metil)-l ,4-dimetil-karbazolt előnyösen foszforsavval és foszfor-pentoxid elegyével ciklizáljuk és 7 — a kapott 9-benzoil-oxi-5,ll-dimetil-6H-pirido [4,3-b] karbazolt elszappanosítjuk vagy a 9-benzil-oxi-5,11-dimetil-6H-pirido [4,3-b]karbazolt hidrogenolízisnek vetjük alá. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja olyan I általános képletű vegyületek előállítására — amelyek képletében Rj jelentése hidrogénatom vagy 14 szénatomszámú alkilcsoport és R2 jelentése hidrogénatom, benzil- vagy benzoil csoport — azzal jellemezve, hogy 1 — 5-metoxi-indolt 2,5-hexándionnal kondenzálunk, 2 — a kapott 6-metoxi.-l,4-dimetil-karbazolt célszerűen piridinium-kloriddal demetilezzük, 3 — a kapott 6-hidroxí-l ,4-dimetil-karbazol hidroxilcsoportját benzilezéssel vagy benzoilezéssel védjük, 4 — kívánt esetben az előállított 6-benzil- (vagy ben zoil-) - oxi - 1,4 - dimetil - karbazolt alkálifém-hidriddel, majd alkil-jodiddal kezeljük, 5 - a kapott 9-alkil-6-benzil-(vagy benzoil-)-oxi-l,4-dimetil-karbazolt formilezzük, előnyösen N-metilformaniliddel foszforil-(tri)klorid jelenlétében, 6— a kapott 6-benzil-(vagy benzoil-)-oxi-3-formil-l,4 dimetil-karbazolt vagy a 9-alkil-6-benzil-(vagy benzoil-)-oxi-3-formil-l ,4-dimetil-karbazolt 2-aminoacetaldehid-dimetil-acetállal kondenzáljuk, 7 — a kapott 6-benzil-(vagy benzoil-)-oxi-3-(|3jß-dimetoxi-etil-imino-metil)-l ,4-dimetil-karbazolt vagy ennek 9-helyzetben alkilezett homológját előnyö sen foszforsav és foszfor-pentoxid elegyével ciklizáljuk és kívánt esetben 8 — a kapott 9-benzoil-oxi-5,l l-dimetil-6H-pirido [4,3-b|karbazolt vagy a 9-benzoil-oxi-6-alkil-5,l 1-dimetil-pirido [4,3-b]karbazolt elszappanosítjuk vagy 9-benzil-oxi-5,ll-dimetil-6H-pirido [4,3-b]karbazolt vagy a 9-benzil-oxi-6-alkil-5,l 1-dimetil-pirido[4,3-b] karbazolt hidrogenolízisnek vetjük alá. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja az I’ általános képletű vegyületek — amelyek képletében R,, R2, R és X jelentése az 1. igénypontban 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
