182990. lajstromszámú szabadalom • 1-fenil-1,4-dihidro-4-oxo-piridazin-származékokat tartalmazó növénynövekedést szabályozó készítmények

1

182 990

2

általános képletű pironnak egy sóját, melyet úgy állítunk elő, hogy a piront egy megfelelő vizes-bázis, mint például kálium- vagy nátrium-hidroxid, acetát vagy karbonát ekvivalens mennyiségével kezeljük, —10 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten egy poláros oldószerben (például 5 víz, metanol, etanol, dimetil-formamid), reagáltatjuk egy diazóniumsóval, például diazónium-kloriddal. A diazónium-kloridot a szokásos diazotálási technikával egy (III) általános képletű aminból állítjuk elő, mely képletben az R2 ugyanaz, mint. a fentiekben leírt. A termék a (IV) 10 általános képletű hidrazon, melynél R2, R3 és R6 ugyanaz, mint a fentiekben leírt. Ha ezt a hidrazont körülbelül 20-150 °C alatti hőmérsékleten, előnyös módon körülbelül 40—100 °C közötti hőmérsékleten egy vizes savval, előnyösen sósavval, trifluor-ecetsavval, 15 kénsavval, metánszulfonsavval, salétromsavval vagy vizes bázissal kezeljük, előnyösen nátrium-karbonáttal, nátrium-hídroxiddal akkor átrendeződés által (V) általános képletű piridazint kapunk, ahol R2, R3 és R6 ugyanaz, mint a fentiekben leírt. 20

Az (V) általános képletű piridazin észtereit egy megfelelő alkohol, előnyösen 1—4 szénatomos alkanol segítségével történő észterezéssel állítjuk elő. Előnyös a Fischer-féle észterezés, melynél a katalizátor vízmentes hidrogén-klorid vagy kénsav, és az oldószer alkohol. 25

Ennek az észterezésnek a kivitelezése általában körülbelül 35 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten történik, egy inert társoldószert, mint például metilén-kloridot, etilénkloridot, dietil-étert, toluolt, xilolt vagy hasonlókat alkalmazva. Az (V) általános képletű piridazinok sói és ennek 3-halogén-analógjai szokásos technikák alkalmazásával előállíthatok, mint például neutralizációval, olyan oldószerben, mint a víz vagy metanol.

A találmány szerinti készítményeknek azok a hatóanyagai, amelyek képletében R4 jelentése halogénatom, a következőképpen állíthatók elő: a megtelelő piridazint, amely képletében R4 jelentése hidrogénatom, ekvivalens mennyiségű halogénezőszerrel, mint például brómmal, klórral, szulfuril-bromiddal, szulfuril-kloriddal reagáltatjuk alkalmas inert oldószerben (például hexán, benzol, etilén-diklorid, metanol) 0 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérsékleten.

A következőkben leírt példák a találmány szerinti készítmények, és azok előállításának további magyarázatául szolgálnak, de ezek nem korlátozzák a találmányt. A példáknál, ha nem jelöljük másképpen, akkor a hőmérséklet Celsius fokokban, a mennyiségek súlyrészben, illetve súlyszázalékban vannak megadva. Az I. táblázatban a találmány szerinti készítmények tipikus hatóanyagai, ezek olvadáspontja és elemanalízisének eredményei vannak feltüntetve.

I. táblázat

4 (VI) általános képletű I -fenil-1,4-dihidro-4-o.xo-piridazinok

Pe kkszám

R‘

X

Op.. °C

CVr

H%

N% •

Ha kí

1.

H

3-1

213-5

szám.

58,06

3,65

11,29

7,65

talált

58,07

• 3,60

11,33

7,68

2.

H

4-CH,,

202-3

56,22

3,63

10,09

12,77

3 Cl

55,92

3,84

10,90

13,36

3.

H

4 1

241 -2

40.47

2.55

7.87

35,64

41.20

2,46

8,05

35,67

4.

H

4 - Br

243

46,62

2.93

9,06

25,85

47.45

3.14

9,26

25,64

5.

H

4 Cl ,

234-5

52.35

3.04

9,40

19,11

51,99

2,97

9,13

18.94

6.

H

4 NO,

244-5

52.37

3,30

15,27-52.76

3.33

15.69-7.

H

4-cn,

162 3

63.92

4.95

11.47-63.66

4.89

11,52-8.

H

2,3-ben-218-20

61,06

3,52

8,90

11,27

ZO-4-C1

61.07

3,42

8,86

11.00

9.

H

4-OCH,

169 -70

59.94

4.64

10,77-60.14

4,62

10.82-10.

H

4 -1

r~-1

V)

OO

58.06

3,65

11,29

7,65

58,73

3,64

11,74

7.47

1 1.

H

3,4-Cl2

220-2

48,18

2,69

9,37

23,71

48.03

2 73

9,21

23.96

12.

H

4-Cl

229-30

54.45

3,43

10,59

13,39

54.49

3,44

10,44

13,59

13.

1!

3- Cl

192-3

szám.

talált

14.

H

H

173

62,60

4.38

12,17-62.91

4,35

12,89

15.

Br

4-CH,

241

48,31

3.43

8,67

24,7 3

49,37

3,59

9,25

23,65

16.

Br

4—1'

219-20

44,06

2.46

8,57

24,43*

44,50

2,52

9,00

24,26

17.

Br

4 - Br

250

37,14

2,08

7,22

41,19

36,78

1,98

7,35

40,83

18.

Br

H

220

46.62

2,93

9,06

25,85

46,68

2,88

9,25

25,62

19.

Cl

4-Br

255-9

41,95

2,35

8,16

23,26**

41,65

2,31

7,74

23,17

*Br9í; F%: számított: 5,81 ; talált: 5,83; **Br%; C\%: számított: 10,37; talált: 9,91.

3