182947. lajstromszámú szabadalom • Karbamid és tiokarbamid-származékokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

182 947

2

A találmány szerinti készítmények hatóanyagai új vegyületek, amelyeket hasonló vegyületek előállítására önmagában ismert módon állíthatunk elő.

Előállíthatjuk őket például úgy, hogy egy (VII) általános képle tű helyettesített amint - ahol Ra, R3, R4, R5 és Z a fentiekben megadott jelentésű - egy (Vili) általános képletű izocianáttal vagy izotiocianáttal reagáltatunk, ahol Rj, X és Y a fenti jelentésű.

Azokat a vegyületeket, amelyekben R2 hidrogénatomot jelent, úgy is előállíthatjuk, hogy egy (IX) általános képletű vegyületet egy (X) általános képletű izocianáttal vagy izotiocianáttal hozunk reakcióba, ahol a képletekben a szubsztituensek jelentése a fenti.

A fenti reakciókat oldószer, például egy aromás szénhidrogén, egy halogénezett alkán vagy acetonitril jelenlétében, 0 °C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten valósítjuk meg.

A (XI) általános képletű vegyületeket - ahol Rí, R2, R3, R4, R5, X és Y a fenti jelentésű és Z oxigénatomot vagy kénatomot jelent — oly módon is előállíthatjuk, hogy egy (XII) általános képletű vegyületet egy (XIII) általános képletű halogeniddel — ahol Hal halogénatomot jelent — reagáltatunk.

Ezt a reakciót előnyösen valamely bázis jelenlétében valósítjuk meg, a reakciókomponensekkel és a végtermékkel szemben közömbös poláros szerves oldószerben. A reagál tatást 0°C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten végezzük. A reakciót megvalósíthatjuk katalitikus mennyiségű fémkomplex jelenlétében is.

Bár a fentiekben említett előállítási módok a legmegfelelőbbek, az új vegyületeket más módokon is előállíthatjuk, így például a fentiekben említett 7105350 számú közzétett holland szabadalmi bejelentésben leírt eljárással.

Az új vegyületeket ezenkívül előállíthatjuk valamely aroil-halogenid és egy karbamid- vagy tiokarbamid-származék reagált at ásával.

Egy további eljárásmód szerint egy aroil-amidot vagy -tioamidot először egy erős bázissal, például alkil-lítiummal reagáltatunk, majd a kívánt karbamid-származékot úgy állítjuk elő, hogy a képződött terméket egy 0-arilkarbamáttal vagy egymást követően egy aril-klór-formiáttal és egy aminnal reagáltatjuk.

Azokat a (XIV) általános képletű vegyületeket, amelyekben Rj, Rj, R3, R5, X, Y és Z a fenti jelentésű és R4 1—4 szénatomos alkiléncsoportot jelent, amely hidroxi-(l—4 szénatomos alkil)-csoporttal van helyettesítve, oly módon is előállíthatjuk, hogy a megfelelő, (XV) általános képletű karbonil-vegyületet, ahol R4”

1-4 szénatomos olyan alkiléncsoportot jelent, amely (1—4 szénatomos alkil)-karbonil-csoporttal van helyettesítve, redukáljuk. Ezt a reakciót egy hidriddel, például nátrium-bór-hidriddel valósíthatjuk meg valamely alkalmas oldd- vagy hígítószerben, például híg nátrium-hidroxid-oldatban. A redukciót megvalósíthatjuk továbbá katalitikus úton is hidrogéngázzal, például Raney-nikkel katalizátor jelenlétében.

A (XVI) általános képletű vegyületeket, ahol Ri, R2, R3, R4, Rs, X és Y a fenti jelentésű, a (XVII) általános képletű, megfelelő tio-vegyület oxídálásával is előállíthatjuk.

Ezt az oxidációt például egy peroxisawal, például perhangyasawal vagy perecetsawaJ valósíthatjuk meg,

ahol a perecetsavat in situ állítjuk elő ecetsavból és hidrogén-peroxidból.

A (XVIII) általános képletű vegyületeket - ahol Rí, R2, R3, R5, Rí 1 ’, X és Y a fenti jelentésű - előnyösen úgy állítjuk elő, hogy egy (XIX) általános képletű amint egy (XX) általános képletű aldehiddel vagy ketonnal hozunk reakcióba.

Ezt a reakciót megfelelő szerves oldószerben valósítjuk meg, előnyösen az alkalmazott oldószer forráspontján.

A találmány szerinti eljárást részletesen az alábbi kiviteli példákkal szemléltetjük.

1. példa

N-(2-Klór-benzoil)-N’-[4-(l-feni]-etoxi)-fenil]-karbamid [(2) sz. vegyület] előállítása

23,4 g 4-(l-fenil-etoxi)-anilin száraz acetonitrillel készített, 150 ml térfogatú oldatához hozzáadunk 18,7 g

2-klór-benzoil-izocianátot. A reakcióelegyet néhány órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a kristályos csapadékot leszűrjük, egymást követően acetonitrillel, etanollaL és petroléterrel mossuk, és levegőn szárítjuk. Ily módon 32,8 g súlyú kívánt terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 166—167 °C.

A kiindulási anyagként alkalmazott anílin-származékot a megfelelő nitro-származok hidrogéngázzal, Raney-nikkel katalizátor jelenlétében, alkoholban mint oldószerben végzett hidrogénezésével állítjuk elő,

Az a-metil-benzil-4-nitro-fenil-étert 1-bróm-l-feniletán és 4-nitro-fenol reagáltatásával állítjuk elő vízmentes kálium-karbonát jelenlétében, acetonban mint oldószerben.

Hasonlóképpen eljárva állítjuk elő az alábbiakban felsorolt vegyületeket, az eljárás során kívánt esetben acetonitril helyett száraz dietil-étért használunk oldószerként. A vegyületek száma megegyezik a leírásban korábban már használt számozással.

Vegyület

száma

Olvadáspont

CQ

Vegyület

száma

Olvadáspont

<°C)

(1)

167

(33)

193

(3)

180

(34)

176

(4)

152

(35)

190

(5)

151-153

(36)

214

(6)

134-136

(37)

163

(7)

190

(38)

190

(8)

150

(39)

206

(9)

136

(40)

174

(10)

189-191

(41)

195

(11)

215

(42)

(12

)

168

(43)

144,5

(13)

163,5

(44)

170

(14)

204

(45)

166,5

(15)

184

(46)

161

(16)

158

(48)

165

(17)

135

(49)

229

(18)

181

(50)

206

(19)

104,5-106

(51)

165

(20)

216

(52)

166

(21)

211

(53)

205

(22)

160-161

(54)

187

(23)

130,5—133

(55)

190

(24)

164-165

(56)

212

(25)

137-148

(57)

234

(26)

188-189

(58)

214

(27)

156-157,5

(59)

225

(31)

177

(60)

160

(32)

204

(61)

147

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

8