182946. lajstromszámú szabadalom • Helyettesített foszfortartalmú triazol-származékokat tartalmazó inszekticid készíytmények és eljárás hatóanyagaik előállítására
1 182 946 2 Az I. táblázat folytatása Vegyület sorszáma Az (I) általános képletű vegyület szubsztituensei Molekulasúly Olvadáspont vagy törésmutató R R’ R* R3 57 2-(metil-tio>-piridin-6-il-H-ch3-och3 334,05 88-90°C 58 2-klói-pirazin-6-il-ch3-ch3-och3 335,71 64,5-66 °C 59 2-(metil-tio)-pirimidin-6-il-CH,-ch3-och3 347,43 90-91 °C 60 2-(metü-tio>-piridin-6-il-H-C3Hs —OCjHj 361,38 52-54°C 61 2-(metil-tio)-pirimidin-6-il-ch3-c3h5 —OCjHs 375,41 67-68 °C 62 5-bróm-pirimidin-2-il-H-c2h5-oc2h5 394,19 108-110 °C 63 2-klór-pirazin-6-il-H-ch3-och3 321,68 90-93°C 64 5-bróm-piiimid-2-il-ch3-ch3-och3 380,17 87-88 °C 65 2-klór-pirazin-6-il-ch3 —C2 H,,-oc2h5 328,31 54-55,5 °C 66 piridin-2-il-soc3h5-c2h3-OC2Hj 390,42 25-26°C 67 2-metil-piridin-6-il-H-C3Hs-OC2Hs 328,33 46,5-58 °C 68 2-fluor-piridin-6-il-H-ch3-och3 304,24 74-75 °C 69 2-(trifluor-metil)-piridin-6-il-ch3-ch3-och3 368,28 83,5-85,5 °C 70 2-klór-4-(triklór-metil)-piridin-6-il-H-ch3-och3 438,00 94-96°C 71 2-(dimetil-amino)-piridin-6-il-H-ch3-och3 329,32 83-85 °C 72 2-(dimetil-amino>-piridin-6-il-ch3-ch3-och3 343,05 98-91°C 73 2-(dimetil-amino)-piiidin-6-il-ch3-c2h,-oc2h5 371,40 50-51°C 74 2-metoxi-piridin-6-il-ch3-ch3-OCHj 329,30 50,5-52 °C 75 piridin-2-il —CH(CH3)3-C2Hs-oc2h5 356,39 25-28 °C 76 5-bróm-pirimidin-2-il-ch3-C3Hs-oc2h5 424,22 78-80°C 77 piridin-2-il-ch3-c3h5 -NHCH(CH3)2 341,30 65-67°C 78 piridin-2-il —CH(CH3)j-ch3-OCHj 344,33 45-47 °C 79 2-fenoxi-piridin-6-il-H-ch3-och3 378,35 n|j5 = 1,5833 80 2-fenoxi-piridin-6-il-ch3-ch3-OCHj 328,38 58-60°C 81 piridin-2-il-C3Hs-ch3-och3 314,23 43-45 °C 82 2-(metil-szulfonil)-piridin-6-il-H-ch3-OCHj 364,34 113-115 °C 83 2-(etil-tio)-piridm-6-il-ch3-ch3-OCHj 360,40 60-61,5 °C 84 2-metil-piridin-6-il-ch3-ch3-OCHj 314,23 66-68 °C 85 2-metil-piridin-6-il-H-ch3-OCHj 300,28 59-61°C 86 2-(etil-szulfonil)-piridin-6-il-ch3-c3h5-OC2Hs 420,45 69-71°C 87 2-(etil-szulfonil)-piridin-6-il-ch3-ch3-OCHj 392,39 94-95,5 °C 88 2-fluor-piridin-6-il-cf3-c3h5 —OC2Hs 400,29 nfj = 1,4932 89 2-metoxi-piridin-6-il-H-ch3-OCHj 316,28 73—75,5 °C 90 2-klór-piridin-6-il-ch3-ch3-OC2H5 334,72 84-85 °C 91 3-ciano-pixidin-6-il-H-ch3-OCHj 311,18 155-156 °C 92 2-(3,5-diklór-fenoxi)-piridin-6-il-ch3-c3h5-oc2hs 489,30 66-68°C A kiinduló anyagként használt (XVII) általános képletű helyettesített triazol-3-ol-származékok új vegyületek — melyek képletében R és R1 jelentése a fenti —, és többféle eljárással állíthatók elő. Azok a vegyületek, amelyek képletében R1 jelentése 55 hidrogénatom, úgy állíthatók elő, hogy egy alkalmasan helyettesített hidrazin-karboxamidot visszafolyató hűtő alatt, oldószer jelenlétében vagy anélkül fölös mennyiségű hangyasavval vagy trietil-orto-formiáttal reagáltatunk. Jellegzetes oldószerek a dimetil-szulfoxid, axilol 60 és a dimetil-formamid. A reakcióelegyet ezután jégreöntéssel lehűtjük, és a kicsapódó szilárd terméket szűrőn felfoguk. A reakcióelegyet desztillálással is betöményítjük, és a kicsapódó szilárd terméket leszűrjük. Akinyerési módszertől függetlenül a termék tovább tisztítható 65 akár oldószeres, akár vizes mosással, majd szárítással. Ha vizes mosást alkalmazunk, gyakran előnyös a szűrlet semlegesítése annak érdekében, hogy a benne visszamaradt terméket még kinyerhessük. Azokat a vegyületeket, amelyek képletében R1 jelentése klóratom, általában a megfelelő - R1 helyén hidrogént tartalmazó - vegyületek klórozásával állítjuk elő. Ez a klórozó lépés a szokásos eljárás, amelyben a klórgázt a 10-20 °C-os triazol-3-ol vegyületen keresztülbuborékoltatjuk. A klórozás befejezése után a terméket szűréssel nyeljük ki. Azok a vegyületek, amelyek képletében R1 jelentése bróm- vagy fluoratom, a szokásos halogénkicserélő eljárással állíthatók elő. Az eljárás során az R1 helyén klóratomot tartalmazó triazol-3-ol vegyületeket kalcium-bro* 5
