182905. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált benzazolil-tio-alkánkarbonsav-származékot tartalmazó növényi növekedést szabályozó készítmények
1 182 905 2 ben a növény növekszik, és attól is, hogy hosszabb vagy csak ideiglenes hatásra törekszünk. Az (I) általános képletű savak az alkalmas 2-merkaptobenzoxazolnak, 2-merkapto-benztiazolnak vagy 2-merkapto-benzimidazolnak brómozott karbonsavval és nátrium-hidroxiddal végbemenő reakciójával állíthatók elő. Ezt a reakciót az A reakcióvázlat szemlélteti. A vegyületeket, melyeket az I. táblázatban tüntettünk fel, a fenti reakcióvázlat szerint a következő módon állítjuk elő: 35 g (0,25 mól) bróm-ecetsavnak 100 ml vízzel készített kevertetett oldatához kis részletekben 18,6 g (0,125 mól) kálium-karbonátot adunk, amíg a pH értéke 8 lesz. Ezt az oldatot hozzáadjuk 0,25 mól benzazolil-merkaptán, 20 g (0,25 mól) 50%-os vizes nátrium-hídroxid és 200 ml víz kevertetett oldatához. A kevertetett oldatot visszafolyató hűtővel ellátott edényben 6 órán át forraljuk. 25 C°-ra való lehűlés után 500 ml vízben lévő 30 g (0,3 mól) koncentrált sósavat cseppenként hozzáadunk, amíg a pH értéke 2 lesz. 25-30 C° hőmérsékleten 15 percig tartó kevertetés után a szilárd anyagot szűréssel egyesítjük, vízzel mossuk, amíg semleges (lakmusz) lesz, és 50 C°-on levegőn szárítjuk. Az adatokat az I. táblázat tartalmazza. I. táblázat (II) általános képletű vegyületek Olvadás- Kitér- N (%) S (%) °,r" R X pont mêlés számi- mért számi- mért szám co tott tott 1 HS 153--155 99 6,22 6,10 28,47 28,57 2 Cl S 168--170 95 5,39 5,26 24,69 24,52 3 HO 164--165* 99 6,70 6,61 15,33 15,59 4 HNH 204--206 93 13,45 13,44 15,40 15,30 *Izopropil-alkoholból átkristályosítás Az észtereket a B reakcióvázlat szerint állítjuk elő úgy, hogy a megfelelően helyettesített 2-merkaptobenzoxazolt, 2-merkapto-benztiazolt vagy 2-merkaptobenzimidazolt bázikus reakciókörülmények között a megfelelő brómozott észterrel reagáltatjuk. A II. és III. táblázatban feltüntetett vegyületeket a fenti reakcióvázlat szerint a következő módon állítjuk elő: 0,1 mól megfelelő merkaptán, 6,6 g (0,1 mól) 85%-os kálium-hidroxid és 200 ml etil-alkohol kevertetett oldatához 17,8 g (0,1 mól) 94%-os etil-bróm-acetátot egy részletben hozzáadunk. A kevertetett reakcióelegyet visszafolyató hűtővel ellátott edényben 24 órán át forraljuk. 5 C° hőmérsékletre történő lehűlés után 800 g jeges vizet adunk hozzá, és 0-10 C°-on további 1 órán át folytatjuk a kevertetést. A szilárd anyagot szűréssel egyesítjük, hideg vízzel mossuk, amíg semleges (lakmusz) lesz, majd 25-30 C°-on levegőn szárítjuk. Az adatokat a II, táblázat tartalmazza. 0,1 mól megfelelően szubsztituált benzazolil-merkaptán, 21,6 g (0,1 mól) 25%-os nátrium-metilát metilalkoholban és 200 ml metil-alkohol kevertetett oldatához 16,8 g (0,1 mól) metil-bróm-acetátot egy részletben hozzáadunk. A kevertetett reakcióelegyet visszafolyató hűtővel ellátott edényben 24 órán át forraljuk. Az eljárás további menete azonos a fent leírt etil-észterek előállításával. Az adatokat a III. táblázat tartalmazza. II. táblázat (II) általános képletű vegyületek Sor-Olvadás-Kitér-Számi-Mért X r2 pont mêlés tott szám C° (%) (%) (7<) 5 s-c2hs 39-40 95 C 52.15 C 52.10 H 4,38 H 4,38 N 5,53 N 5,56 S 25,31 S 25,36 6 NH-C2Hs 92-93* 85 C 55,91 C 55,73 . H 5,12 H 5,18 N 11,86 N 11,77 S 13,57 S 13,45 7 O-C2Hs 32 93 C 55,68 C 55,84 H 4,67 H 4,68 N 5,90 N 5,90 S 13,51 S 13,47 * Heptán-etil-alkohol elegyből átkristályosítás III. táblázat (III) általános képletű vegyületek Sorszám Olvadás-Kitér-Számi-Mért (%) X r2 pont C° mêlés (%) tott (%) 8 s-ch3 73-74* 99 C 50,19 C 50,27 H 3,79 H 3,80 N 5,85 N 5,83 S 26,80 S 26,68 9 0-ch3 53-54 81 C 53,80 C 53,66 H 4,06 H 4,10 N 6,27 N 6,31 S 14,36 S 14,32 10 NH-ch3 110-111 * 87 C 54,04 C 54,16 H 4,54 H 4.61 N 12,60 N 12,65 S 14,43 S 14,40 * Heptán-etil-alkohol elegyből átkristályosítás. Az általános képletű amidokat a C reakcióvázlat szerint állítjuk elő ügy, hogy a megfelelően szubsztituált 2-merkapto-benzoxazolt, 2-merkapto-benztiazolt vagy 2-merkapto-benzimidazolt a megfelelő klórozott amiddal és kálium-hidroxiddal reagáltatjuk. A vegyületeket, melyeket a IV. táblázatban tüntettünk fel, a fenti reakcióvázlat szerint a következő módon állítjuk elő: 0,2 mól megfelelő merkaptán, 13,2 g (0,2 mól) 85 %-os kálium-hidroxid, 300 ml aceton és 20 ml víz kevertetett oldatához egy részletben hozzáadunk 0,2 mól 2-klóracetamidot vagy 2-klór-N-metil-acetamidot. A kevertetett reakcióelegyet visszafolyató hűtővel ellátott edényben 8 órán át forraljuk, majd 18 órán át 25—30 C°on tartjuk. 800 ml víz hozzáadása után 25-30 C° hő3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
