182905. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált benzazolil-tio-alkánkarbonsav-származékot tartalmazó növényi növekedést szabályozó készítmények
1 182 905 2 mérsékleten 30 percig kevertetjük. A szilárd anyagot szűréssel egyesítjük, vízzel mossuk, amíg semleges (lakmusz) lesz, és 25—30 C°-on levegőn szárítjuk. Az adatokat a IV. táblázat tartalmazza. IV. táblázat (IV) általános képle tű vegyületek Sorszám R X n Olva- Kiter- D T, dás- me- Ri K4 pont lés °C (%) Számított (%) Mért (%) n H S 1 H -H 147- 83 C -C -8* H -H -N 12,49 N 12,10 S -S -12 Cl s 1 H -H 187- 91 C 41.78 C 41,62 g* * H 2,73 H 2,69 N -N -S -S -13 H 0 1 H -H 163- 80 c -C -4* H -H -N 13,45 N 13,59 S 15,40 S 15,58 14 Cl s 1 H -CH3138- 78 C 44,03 C 44,05 g*** H 3,33 H 3,36 N 10,27 N 10,29 S 23,51 S 23,45 15 H NH 1 H —CH3178— 69 C 54,28 C 54,25 9* H 5,01 H 5,07 N 18,99 N 18,96 S 14,49 S 14,40 *[zopropil-alkoholból átkristályosítás. * *Metil-alkoholból átkristályosítás. ***Izopropil-alkohol-heptán elegyből átkristályosítás. Az (I) általános képletű nitrileket a D reakcióvázlat szerint állítjuk elő úgy, hogy az alkalmas 2-merkaptobenzoxazolt, 2-merkapto-benztiazolt vagy 2-merkaptobenzimidazolt kálium-hidroxiddal és klór-acetonitrillel, klór-propionitrillel vagy klór-butironitrillel reagáltatjuk. Az eljárás szerint 2-benzoxazol-tio-acetonitrilt a következő módon (16-os számú vegyület) állítjuk elő: 8,4 g (0,11 mól) klór-acetonitrilt egy részletben hozzáadunk 0,1 mól 2-merkapto-benzoxazol, 6,6 g (0,1 mól)85%-os kálium-hidroxid, 200 ml aceton és 10 ml víz kevertetett oldatához. A kialakuló exoterm reakció 25—50°C-ig terjedő hőmérsékletemelkedést okoz. A kevertetett reakcióelegyet visszafolyató hűtővel ellátott edényben 6 órán át forraljuk. 5 °C-ra való lehűlés után 800 g jeges vizet adunk hozzá, és a kevertetést 0—10°C-on még 30 percig folytatjuk. A szilárd anyagot szűréssel egyesítjük, vízzel mossuk, amíg semleges (lakmusz) lesz, majd 25—30°C-on levegőn szárítjuk. Ily módon a (V/l) képletű, 16-os számú vegyületet nyerjük. Kitermelés 92%, olvadáspont 97—98 °C izopropil-alkoholból. 4 Elemanalízis: számított: C 56,83; H 3,18; N 14,73; S 16,86%; mért: C 56,80; H3,19; N 14,70; S 16,86%. Az V. táblázatban feltüntetett vegyületek hasonlóképpen állíthatók elő. 0,2 mól 2-merkapto-benztiazol vagy 2-merkaptobenzimidazol, 13,2 g (0,2 mól) kálium-hidroxid és 500 ml víz kevertetett oldatához egy részletben hozzáadunk 15,2 g (0,2 mól) klór-acetonitrilt. 25—30°C-on 3 órán át tartó kevertetés után a szilárd anyagot szűréssel egyesítjük, vízzel mossuk, amíg semleges lesz (lakmusz), majd 25—30 °C-on levegőn szárítjuk. Az adatokat az V. táblázat tartalmazza. V. táblázat (V) általános képletű vegyületek Olvadás- Kitér- Számior" R n X pont, mêlés tott szam °C (%) (%) 17 H 1 S 81-2* 95 C -C _ H -H — N 13,58 N 13,51 S 31,09 S 31,38 18 H 1 NH 160-1** 90 C 57,12 C 57,07 H 3,73 H 3,74 N 22,21 N 22,19 S 16,94 S 16,97 *Heptánból átkristályosítás. **Izopropil-alkoholból átkristályosítás. Hasonló módon állíthatók elő a VI. táblázatban feltüntetett vegyületek. 0,2 mól megfelelően szubsztituált benzazolil-merkaptán, 13,2 g (0,2 mól) 85%-os kálium-hidroxid, 200 ml dimetil-formamid és 20 ml víz kevertetett oldatához egy részletben hozzáadunk 20,7 g (0,2 mól) 4-klór-butironitrilt. A kevertetett reakcióelegyet 90—100°C-ra felmelegítjük 6 órán át ezen a hőmérsékleten, és 18 órán át 25—30 °C hőmérsékleten tartjuk. A 19-es és 20-as számú vegyületek előállításakor 500 ml vizet és 600 ml etil-étert adunk hozzá, és a kevertetést 25-30°C-on még 15 percig folytatjuk. Az elkülönített éteres fázist vízzel mossuk, amíg semleges lesz (lakmusz), és nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az étert vákuumban max. 80—90 °C hőmérsékleten 1,3—2,7 mbar-nál eltávolítjuk. A 21-es és 22-es számú vegyületek előállításakor 800 g jeges vizet adunk hozzá, és a kevertetést 10—20°C-on még 30 percig folytatjuk. A szilárd anyagot szűréssel egyesítjük, vízzel mossuk, amíg semleges (lakmusz) lesz, és 25—30°C-on levegőn szárítjuk. Az adatokat a VI. táblázat tartalmazza. A találmány szerinti készítményeket a növényeknél tapasztalt reakciók szemléltetésére az alábbi eljárással teszteltük. Szójabab növénykéket plasztik edénybe ültetett magokról melegházban neveltünk egy héten át, majd a palántákat kiritkítottuk úgy, hogy minden edényben egy növény maradjon. Mikor a második három levélkéből 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
