182792. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-norszalutaridin-származékok előállítására
182.792 Â korábban nem publikált oxidálószereink előállítását a 3» 15» 16» és 22. példában közöljük. Eljárásunk részleteit az alábbi példákban mutatjuk be. 1, példa 1,02 g /2,63 mmól/ 2-etoxikarbonil-7-hidroxi-l~/3-hldroxi-4-metoxibenzll/-6-metoxi-l,2,3,4-tetrahidxo-izoklnolint 50 ml diklórmetánban oldunk, majd a reakcióelegyet -40 °C-ra hűtve 0,20 g /2,82 mmól/ klór 10 ml diklórmetánoan készült oldatát csepegtetjük hozzá tiz perc alatt. A becsepegtetéa után egy óra hosszat kevertétjük ezen a hőmérsékleten, majd az elegyet 50 ml 5 %-os NaHSOx oldatra öntjük. Ezt követően 3x20 ml aiklórmetánnal extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat 30 ml vízzel mossuk. MgSÖii-on szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A nyers termek 1,05 g /95 %/, mely etilacetátból jól átkristály.ositható. Kiválik 0,80 g /72 %/ ó’-klór-N-etoxikarbonil-norretikulin, majd az anyalug bepárlása után további 0,15 S A3 %/• op: 215-216 °C /etilacetátból/ IB /KBr/: 3345 cm"1 /OH/, 1670 /N-C=0/ /CDCl,+irJ30-<%/; -cT 1,02 /t,3H,GH3/, 3,84 /s, 6H, 2xOCHy, : ,30 /t, 1H,0H/, 6,85-6,54 /m, 4H, aromás protonok/ MS: m/e /%/ 375 /0.64/ 324 /0,57/ 286 /2,0/ 284 /7,0/, 250 /100/ 222 /23/, 291 /4,3/, 178 A5/, 168 /9,3/ 2. példa Az 1. példában leírtak szerint járunk el 2-£ormil-7-. -hidroxi-l-/3-hldroxi-4-metóxibenzil/-6-metoxi-l,2,3,4-tetrahldro-izokinolinból kiindulva* 72 %-os termeléssel kapunk 6*-klór-H-formil-norretikulint, op: 214-216 °C /etilacetátból/. IB /KBr/: 3350 cm-1 /OH/, 1660 /N-C=0/ /CDClx+míSO-dg/:^»'7,64, 7,72 /a,S,lH, CHO/, 7,26-6,58 /m, 4H, aromás protonok/, 3,88 /a, 3H,0CH*/, 3,85 /a, 3H, OCË3/ 5 3. példa 3,22 g /0,01 mól/ I,I-bisz-/acetoxi/-jódbenzolt 10 ml abszolút kloroformban oldunk, és 7,7 ml /0,04 mól/ triklóreoetsavanhidridet adunk hozzá. A homogen oldatot 24 órán keresztül szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az I,I-biaz-/triklóracetoxi/-jódbenzol egy része kristályosán kiválik. Leszűrve 2,50 /47 %/ termékhez jutunk, majd az anyalugból 30 ml pentán hatására még további 2,00 g-hoz /38 %/. op: 124-125 °C /kloroformból/. ’ Analízis a O^QÏÏ^O^Glgl képletre. Számított: C« 22,71 %, H*0, 95 %i Talált: C= 22,78 %, H=l,03 %. 1 H-HMB /CDC1,/: d 7,45-8,30 /m,5H, aromás protonok/ Nyomokban sem jelentkezik a kiindulási anyag oA,93-as acetil.-csoport jára utaló abszorpció. 4. példa 220 mg /0,47 mmól/ 2-etoxikarbonil-7-hidroxi-l-/6-bróm-5
